摘要:
描述了一系列炔基膦铂(II)配合物的热和光化学转化。化合物[Pt](PPh 2 C⋮CR)2([Pt] =顺式-Pt(C 6 F 5)2,R = Ph,Tol)热重排生成基于萘的二苯基膦配合物(1a,1b),其中片段{C 10 ħ 5 -1-PH-2,3-κ PP '(PPH 2)2 }或{7-CH 3 -C 10 ħ 4 -1-TOL-2,3-κ PP '(PPH 2)2},是通过两个相邻的PPh 2 C⋮CR配体的分子内偶联形成的。相比之下,这些炔基膦衍生物在甲苯中的辐照导致形成1a / 1b与1,2-二膦基-烷-1-烯络合物[Pt] {PPh 2 C(Ph)C(R)PPh (C⋮CR)}(R = Ph,2a ; Tol,2b)的最终比例为60:40。但是,辐照混合的炔基膦衍生物[Pt](PPh 2 C⋮CR)(PPh 2 C⋮C t- Bu)有选择地产生[Pt] {Ph 2 PC(Ph)C(R)PPh(C⋮C