(R)-(+)-O-Methyl hydrogen phenylphosphonothioate | 67253-70-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-(+)-O-Methyl hydrogen phenylphosphonothioate
• CAS: 67253-70-7
• 化学式: C₇H₉O₂PS
• 分子量: 188.187
• InChiKey: KFISZMLSFAUKCR-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.26
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  29.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(+)-O-Methyl hydrogen phenylphosphonothioate 在 镍 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 methyl phenylphosphinate
  参考文献：
  名称：

  四配位磷亲核置换的动力学面部选择性：乙醇钠与 O,S-二甲基苯基硫代膦酸酯反应的动力学和立体化学

  摘要：

  Les auteurs Demontrent que le deplacement de l'ionmethylthiolate du thiophosphonate du titre, par l'ion ethanolate s'effectue avec une inversion complete de configuration duphosphore

  DOI：

  10.1021/ja00197a056
• 作为产物：
  描述：

  O-Methyl hydrogen phenylphosphonothioate dicyclohexylammonium salt 在 sodium hydroxide 作用下， 反应 0.5h， 生成 苯基-硫代膦酸甲酯 、 (R)-(+)-O-Methyl hydrogen phenylphosphonothioate
  参考文献：
  名称：

  四配位磷亲核置换的动力学面部选择性：乙醇钠与 O,S-二甲基苯基硫代膦酸酯反应的动力学和立体化学

  摘要：

  Les auteurs Demontrent que le deplacement de l'ionmethylthiolate du thiophosphonate du titre, par l'ion ethanolate s'effectue avec une inversion complete de configuration duphosphore

  DOI：

  10.1021/ja00197a056

文献信息

• The Intermediacy of Metathiophosphonate PhPSO in the Reaction of <i>N</i>-<i>tert</i>-Butyl-<i>P</i>-phenylphosphonamidothioic Acid with Alcohols
  作者：Tomasz Nonas、Stefan Jankowski

  DOI：10.1021/jo0483769

  日期：2005.1.1

  Kinetic studies of the reaction of N-tert-butyl-P-phenylphosphonamidothioic acid (1) with alcohols were carried out in CH2Cl2 by means of 31P NMR spectrometry. The reaction is of the first order with respect to thio acid 1. The first-order rate constant at 30 °C increases with increasing methanol concentration below 0.25 M, but otherwise the rate constants are either independent of alcohol concentration

  的反应的动力学研究N-叔丁基- P -phenylphosphonamidothioic酸（1）与醇是在CH进行2氯2借助于31 P NMR光谱。关于硫代酸1，该反应是一级反应。在30°C时的一级速率常数随甲醇浓度低于0.25 M的增加而增加，否则速率常数要么与醇浓度无关（MeOH高于0.25 M，BuOH），要么随醇浓度的增加而降低（i- PrOH，t-BuOH）。醇对反应顺序和活化参数的影响，以及竞争实验的结果，使我们得出结论：1与醇的反应是通过消除加成机理发生的，该机理涉及到硫代酸1和醇，然后在速率确定步骤中形成一个涉及络合物2 ''的过程，该络合物涉及间硫代膦酸酯4，胺和醇。偏硫代膦酸酯4优先与作为相遇配合物的醇（伯醇）发生反应，或在扩散后作为“游离的”中间体（受阻醇）发生反应。
• Enantiopure <i>O</i>-Substituted Phenylphosphonothioic Acids:  Chiral Recognition Ability during Salt Crystallization and Chiral Recognition Mechanism
  作者：Yuka Kobayashi、Fumi Morisawa、Kazuhiko Saigo

  DOI：10.1021/jo052020v

  日期：2006.1.1

  The chiral recognition ability of enantiopure O-methyl, O-ethyl, O-propyl, and O-phenyl phenylphosphonothioic acids (1a−d) for various kinds of racemic amines during salt crystallization and the chiral recognition mechanism were thoroughly investigated. The chiral recognition abilities of enantiopure 1a−d for a wide variety of racemic amines varied in a range of 6 to >99% enantiomeric selectivity.

  深入研究了对映体纯的O-甲基，O-乙基，O-丙基和O-苯基苯基膦硫酸（1a - d）在盐结晶过程中对各种外消旋胺的手性识别能力和手性识别机理。对映体1a - d对多种外消旋胺的手性识别能力在6％至> 99％对映体选择性范围内变化。沉积的非水溶性非对映异构盐分为两类：棱柱形和针状晶体；第二类为非晶体。棱柱型晶体由球状分子簇组成，而存在一个2 1柱状针状晶体。与在手性伯胺与手性羧酸的难溶非对映异构盐晶体中相似的2 1柱的一般观察结果相反，球形分子簇是非常独特的氢键基序，从未在非对映异构盐晶体中构建。当难溶的非对映异构盐是棱柱型晶体时，总是可以实现出色的手性识别。发现与1a - d的手性识别度，难溶非对映异构盐的晶体形状和氢键基序（分子簇/ 2 1柱）之间存在显着相关性。通过分子簇和2的手性识别机制在X射线晶体学分析的基础上，对1列的形成进行了详细讨论。
• Stereochemical Study of Phosphonothioate Cleavage by a Metallomicelle
  作者：Robert A. Moss、Paul K. Gong、Hugo Morales-Rojas

  DOI：10.1021/ol0200394

  日期：2002.5.1

  [GRAPHICS]The copper metallomicellar hydrolysis of O-methyl O-4-nitrophenyl phenylphosphonothioate to O-methyl phenylphosphonothioic acid takes place with effectively complete inversion at phosphorus.