(+)-N-(1-(2-chlorophenyl)ethyl)-P,P-diphenylphosphinic amide | 1207166-25-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-N-(1-(2-chlorophenyl)ethyl)-P,P-diphenylphosphinic amide
• 英文别名: N-(1-(2-chlorophenyl)ethyl)-P,P-diphenylphosphinic amide；(R)-N-(1-(2-chlorophenyl)ethyl)diphenylphosphinamide
• CAS: 1207166-25-3
• 化学式: C₂₀H₁₉ClNOP
• 分子量: 355.804
• InChiKey: GSOMTQXDEZKBRC-MRXNPFEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.92
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 三乙基硅烷 、 C₃₀H₂₉Cl₂NO₄PRe 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 40.0h， 以82%的产率得到(+)-N-(1-(2-chlorophenyl)ethyl)-P,P-diphenylphosphinic amide
  参考文献：
  名称：

  空气和水分稳定的可存储手性氧化Ox配合物的合成及其在对映选择性亚胺还原反应中的催化剂应用

  摘要：

  合成了空气/水分稳定，晶体和可储存的手性水杨基恶唑啉基氧化（V）配合物，并公开了其在氢化硅烷作为氢化物源的情况下催化不对称还原酮亚胺的催化应用。获得了广泛的底物范围，高收率和出色的对映选择性（最高99％）。此外，对映体纯α-氨基酯，γ-和δ-内酰胺以及异吲哚啉酮的合成也已使用该方法进行。最后，该方法已应用于具有药物相关性的合成靶标，例如R -（+）-沙丁胺碱和R -（+）-crispine A.

  DOI：

  10.1002/chem.201501914

文献信息

• Enantioselective Hydrosilylation of Imines Catalyzed by Chiral Zinc Acetate Complexes
  作者：Agata Bezłada、Marcin Szewczyk、Jacek Mlynarski

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02613

  日期：2016.1.4

  A series of zinc acetate complexes with optically pure diphenylethanediamine (DPEDA)-derived ligands have been employed as enantioselective catalyst for the hydrosilylation of various imines. High control of stereoselectivity (up to 97% ee) and excellent yields (up to 96%) were gained for a broad range of N-phosphinoylimines by using (R,R)-N,N′-dibenzyl-1,2-diphenylethane-1,2-diamine. This is the first

  一系列具有光学纯的二苯乙二胺（DPEDA）衍生的配体的乙酸锌络合物已被用作对映选择性催化剂，用于各种亚胺的氢化硅烷化。通过使用（R，R）-N，N'-二苄基-1,2-二苯乙烷，对于广泛的N-膦基嘧啶类化合物，可以高度控制立体选择性（ee高达97％ee）和优异的产率（高达96％）-1,2-二胺 这是在不对称还原C═N双键方面，首次成功地应用了空气稳定且环境友好的手性Zn（OAc）2络合物，而不是先前使用的有害二乙基锌。
• Reaction prospecting by 31P NMR: enantioselective rhodium-DuPhos catalysed addition of ZnMe2 to diphenylphosphinoylimines
  作者：Rosemary H. Crampton、Samir El Hajjaji、Martin E. Fox、Simon Woodward

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.09.020

  日期：2009.11

  Chiral shift P-31 NMR spectroscopy allows the identification of ligand leads in asymmetric catalyst systems for ZnMe2 addition to ArCH=NP(C)Ph-2. Subsequent GC-based optimisation shows [RhC](CH2=CH2)(2)](2) and (RR)-MeDuPhos to be the optimal pre-catalyst combination (product in 78-93% ee). Transmetallation of [(MeDuPhos)RhN(P(O)Ph-2-CHMeAr}] with ZnMe2 appears to be the rate limiting step of the catalytic cycle as competing coordination by the imine starting material leads to Ph2P(O)NHCH2Ar via MVP hydrogen-transfer. This limitation can largely be overcome by the slow addition of the imine. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.