(1-ethylpropyl)malononitrile | 42009-53-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (1-ethylpropyl)malononitrile
• 英文别名: 1,1-Dicyano-2-ethyl-butan；2-Pentan-3-ylpropanedinitrile
• CAS: 42009-53-0
• 化学式: C₈H₁₂N₂
• 分子量: 136.197
• InChiKey: NKCIVZSBWKNRDS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  100-100.5 °C(Press: 0.03 Torr)
• 密度：
  0.919±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-ethylpropyl)malononitrile 、 2-苯基环丙烷-1,1-二甲酸二甲酯 在 sodium hydride 、 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.75h， 以81%的产率得到methyl 2-amino-3-cyano-3-(pentan-3-yl)-4-phenylcyclopent-1-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过亲核丙二腈与活化环丙烷的多米诺开环环化反应（DROC）立体合成烯胺腈和β-烯胺酯

  摘要：

  分别通过多胺开环环化（DROC）和DROC /活化环丙烷与丙二腈前亲核试剂的脱羧互变异构化反应，开发出两种用于合成高度官能化的五元碳环烯腈和β-烯胺酯的新颖合成方案。两种有效的策略（高达93％的收率）已广泛应用于各种供体-受体和受体环丙烷以及丙二腈衍生物。两个S的立体有择变体Ñ 2型DROC策略也已通过采用对映体纯供体-受体开发（DA）环丙烷以合成相应的非外消旋的产品具有优异的立体选择性（DR高达> 99：1，EE直至> 99 ％）。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b03033
• 作为产物：
  描述：

  (1-ethyl-propylidene)-malononitrile 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 (1-ethylpropyl)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  A Convenient and Selective One-Pot Method for the Synthesis of Monosubstituted Secondary Alkyl Malononitriles

  摘要：

  我们发现，α,α-二氰基烯烃可以在0°C下，以95%乙醇中的NaBH4高效且选择性地还原为α,α-二氰基烷烃（丙二腈）。此外，我们还确定，使用吸附氧化铝作为催化剂，将丙二腈与酮缩合后，可以直接在同一反应器中，在0°C下使用95%乙醇中的NaBH4进行还原，从而以良好至极佳的产率（42-94%）得到单取代的次烷基丙二腈。这一方法提供了一种方便的替代方案，无需直接烷基化丙二腈或还原α,α-二氰基烯烃中间体。

  DOI：

  10.1055/s-2004-837290

文献信息

• Overcoming Selectivity Issues in Reversible Catalysis: A Transfer Hydrocyanation Exhibiting High Kinetic Control
  作者：Benjamin N. Bhawal、Julia C. Reisenbauer、Christian Ehinger、Bill Morandi

  DOI：10.1021/jacs.0c03184

  日期：2020.6.24

  Reversible catalytic reactions operate under thermodynamic control and thus establishing a selective catalytic system poses a considerable challenge. Herein, we report a reversible transfer hydrocyanation protocol that exhibits high selectivity for the thermodynamically less favorable branched isomer. Selectivity is achieved by exploiting the lower barrier for C-CN oxidative addition and reductive elimination

  可逆催化反应在热力学控制下运行，因此建立选择性催化体系提出了相当大的挑战。在此，我们报告了一种可逆转移氢氰化方案，该方案对热力学不太有利的支化异构体表现出高选择性。在不存在共催化路易斯酸的情况下，通过在苄基位置利用 C-CN 氧化加成和还原消除的较低势垒来实现选择性。通过设计一种新型的 HCN 供体，实现了一种实用的、支链选择性的、无 HCN 的转移氢氰化反应。支链和线性腈异构体混合物的合成有用拆分也被证明强调了可逆和选择性转移反应的价值。在更广泛的背景下，
• Sodium Borohydride as the Only Reagent for the Efficient Reductive Alkylation­ of Malononitrile with Ketones and Aldehydes
  作者：Robert E. Sammelson、Jason C. Dunham、Adam D. Richardson

  DOI：10.1055/s-2006-926307

  日期：——

  malononitriles has been developed. In this method, sodium borohydride in isopropanol has a catalytic effect on the initial condensation between malononitrile and aldehydes or ketones at 0 °C. The sodium borohydride also simultaneously acts as a reagent and reduces the unsaturated intermediate formed in situ by the condensation. This simple reductive alkylation method effectively consumes all malononitrile

  开发了一种高效、简便的单取代丙二腈的合成方法。在该方法中，异丙醇中的硼氢化钠对丙二腈与醛或酮在0℃下的初始缩合具有催化作用。硼氢化钠还同时充当试剂并还原通过缩合原位形成的不饱和中间体。这种简单的还原烷基化方法有效地消耗了所有丙二腈并选择性地仅生产单取代的丙二腈。通过这些单取代衍生物的烷基化制备不对称二取代丙二腈。
• Rh-Catalyzed One-Pot Reductive Alkylation of Malononitrile Under Transfer Hydrogenation Conditions
  作者：Jiashou Wu、Huajiang Jiang

  DOI：10.1080/00397911.2010.481741

  日期：2011.3.28

  Abstract Efficient synthesis of monosubstituted malononitriles was achieved by one-pot reductive alkylation of malononitrile with carbonyl compounds via [Cp*RhCl2]2-catalyzed transfer hydrogenation reaction.

  摘要 通过 [Cp*RhCl2]2 催化转移氢化反应，将丙二腈与羰基化合物一锅法还原烷基化，实现了单取代丙二腈的高效合成。
• Organocatalytic and Electrophilic Approach to Oxindoles with C3-Quaternary Stereocenters
  作者：Jing Peng、Xin Huang、Hai-Lei Cui、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1021/ol101668z

  日期：2010.10.1

  A Lewis base-catalyzed asymmetric allylic alkylation of Morita−Baylis−Hillman carbonates derived from isatins has been investigated, which provides an electrophilic pathway to access oxindoles bearing C3-quaternary stereocenters. Excellent diastereoselectivity and high enantioselectivity have been obtained in the vinylogous functionalization of α,α-dicyanoolefin nucleophiles, giving multifunctional

  已经研究了路易斯从路易斯碱催化的衍生自靛红的Morita-Baylis-Hillman碳酸盐的不对称烯丙基烷基化反应，它提供了亲电途径来接触带有C3季立体中心的羟吲哚。在α，α-二氰基烯烃亲核体的乙烯基官能化中获得了优异的非对映选择性和高对映选择性，从而获得具有邻位季铵和叔手性碳中心的多功能产品。
• Stereochemical Determination of Key Substrates of the Cope Rearrangement by ¹³C Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy
  作者：Donald C. Wigfield、Kevser Taymaz

  DOI：10.1139/v75-517

  日期：1975.12.1

  The ¹³C n.m.r. spectra of two key substrates of the Cope rearrangement (compounds 3 and 5) have been assigned and compared with those of their monosaturated analogs. The spectra are consistent with the substrates being stereochemically homogeneous and with the E configuration around the trisubstituted double bond.

  两个Cope重排的关键底物（化合物3和5）的13C n.m.r.光谱已被分配并与其单不饱和类似物进行了比较。光谱与底物具有立体化学均一和三取代双键周围的E构型一致。