[Pt(C 5 H 3 N(CH 2 SMe)2 } Cl] + + am⇌[Pt C 5 H 3 N(CH 2 SMe)2 }(am)向前和向后的动力学。] 2+ + Cl – [C 5 H 3 N(CH 2 SMe)2= 2,6-双(甲基
硫烷基甲基)
吡啶; 在25°C的
甲醇中研究了am =许多
吡啶和一些覆盖广泛碱度的杂环和芳族胺中的一种。正向和反向反应都遵守在平面替代中观察到的通常的二项速率定律。正向反应的二阶速率常数k 2 f仅显示出对进入am的碱性的轻微依赖,而位阻显着降低了反应性。逆反应的二级速率常数k 2 r对离去基团的性质非常敏感,log k 2 r与p K a的关系图也很敏感,具有不同π系统的不受阻
吡啶的共轭酸中的,是线性的,斜率为–0.45。不同
吡啶和sp 3氮供体碱之间的比较表明,Pt–N(sp 2)键的稳定性有明显的π贡献。在许多情况下,已经从速率常数的比率确定了反应的平衡常数,log