3-hydroxy-3-phenylpropanedithioate de methyle | 91388-66-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-hydroxy-3-phenylpropanedithioate de methyle
• 英文别名: (R,S)-3-Hydroxy-3-phenyl-propandithiosaeure-methylester；methyl 3-hydroxy-3-phenylpropanedithioate
• CAS: 91388-66-8
• 化学式: C₁₀H₁₂OS₂
• 分子量: 212.337
• InChiKey: QERYXWOTHYGIDE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-hydroxy-3-phenylpropanedithioate de methyle 在 草酸氯化物 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (E)-3-Phenyl-propendithiosaeure-methylester
  参考文献：
  名称：

  二硫代和硫酮酯，第 60 版：将二硫代羧酸二价阴离子添加到醛和酮中

  摘要：

  脂肪族二硫代羧酸，如二硫代乙酸 (1a)、二硫代丙酸 (10a) 或 2-甲基-二硫代丙酸 (10e) 与 2 mol n-BuLi 形成相应的二硫代烯酸二锂 2a、11a 或 11e。这些与醛或酮加成形成羟醛产物 3a-f 和 12a-e。用碘甲烷甲基化产生更稳定的 β-羟基二硫酯 4 和 13。酯 4 可以脱氢为 α, β- 不饱和二硫酯 5。将二硫烯醇二锂 2a 添加到甲基乙烯基酮、环己烯酮或环戊烯酮中，随后甲基化产生 δ, ε - 不饱和二硫酯 6-8。

  DOI：

  10.1002/ardp.19933261212
• 作为产物：
  描述：

  二硫代乙酸甲酯 、 苯甲醛 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以89%的产率得到3-hydroxy-3-phenylpropanedithioate de methyle
  参考文献：
  名称：

  deux中心的编组中心是cérènes-allyl的claisen d'α-hydroxydithioacétals硫磺重排的chiraux contigus。

  摘要：

  β-羟基二硫酯8–14容易被双重去质子化，从而得到一种单阴离子，其顺式几何结构是由螯合控制产生的。这些二价阴离子通过S-烯丙基化转化为（Z）-α-羟基烯酮二硫缩醛20Z-29Z。这些二烯化合物的硫-克莱森重排甚至在室温下也会发生。它给出了相应的α-烯丙基β-羟基二硫代酯32-41，其合成立体选择性均高，超过了90/10，而与乙烯酮的几何形状无关，如由S-发出的（E）乙烯酮二硫缩醛20E的重排所示。烯丙基β-羟基二硫酯15同步/反比为93/7。在将32或39的顺-反混合物转化为相应的酯44和45后，与根据Frater's烷基化制备的相同酯的浓反混合物进行比较后，指定顺式和反式构型。这些分配通过4-戊二硫代酸酯与适当的醛的顺式选择性羟醛反应来证实。几个13条C NMR综合规则允许顺式和反结构确定也提出。提出了一种过渡态模型，以解释由于空间和立体电子控制而由外部羟基引起的不对称诱导。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86559-5

文献信息

• Diastereocontrol of thio-Claisen rearrangement induced by an adjacent hydroxy-substituted chiral centre
  作者：Pierre Beslin、St�phane Perrio

  DOI：10.1039/c39890000414

  日期：——

  S-Allyl α-hydroxy ketene dithioacetals smoothly rearrange into α-allyl β-hydroxydithioesters with a high level of syn-diastereoselectivity, with the syn : anti ratio ranging from 24:1 to 6:1, independently of the geometry of the ketene double bond.

  小号-烯丙基α羟基烯酮二硫顺利重新排列为α-β烯丙酯-hydroxydithioesters具有高水平的顺-diastereoselectivity，与顺式：反比为24：1到6：1，独立于乙烯酮的几何形状的双键。
• Lawson, Kevin R.; Singleton, Alison; Whitham, Gordon H., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1984, # 4, p. 859 - 864
  作者：Lawson, Kevin R.、Singleton, Alison、Whitham, Gordon H.

  DOI：——

  日期：——
• BESLIN, PIERRE;PERRIO, STEPHANE, J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1989) N, C. 414-416
  作者：BESLIN, PIERRE、PERRIO, STEPHANE

  DOI：——

  日期：——
• LAWSON, K. R.;SINGLETON, A.;WHITHAM, G. H., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., 1984, N 4, 859-864
  作者：LAWSON, K. R.、SINGLETON, A.、WHITHAM, G. H.

  DOI：——

  日期：——