1,1,3-trimethyl-5-methoxycarbonyl-2-oxo-2,3-dihydro-1H-imidazol-1-ium-4-olate | 191085-50-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 1,1,3-trimethyl-5-methoxycarbonyl-2-oxo-2,3-dihydro-1H-imidazol-1-ium-4-olate
• 英文别名: (E)-methoxy-(1,3,3-trimethyl-2,5-dioxoimidazolidin-3-ium-4-ylidene)methanolate
• CAS: 191085-50-4
• 化学式: C₈H₁₂N₂O₄
• 分子量: 200.194
• InChiKey: FPSZPXZFNDWQAZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丁炔二酸二甲酯 、 1,1,3-trimethyl-5-methoxycarbonyl-2-oxo-2,3-dihydro-1H-imidazol-1-ium-4-olate 在 rhodium(II) acetate dimer 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以61%的产率得到trimethyl 3-dimethylamino-1-methyl-2,6-dioxo-1,2,3,6-tetrahydro-3,4,5-pyridinetricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  铑 (II) 催化的推拉羰基和铵叶立德的平衡。基于计算的反应途径理解

  摘要：

  已发现在 γ 位含有酰胺基的 α-重氮酯经过铑 (II) 催化转化，根据所用的反应条件产生五元铵或羰基叶立德。在没有外部亲偶极体的情况下，叶立德铵是唯一形成的产物。在大多数情况下，这些叶立德无法分离，因为它们很容易发生 sigmatropic 重排或断裂反应。在典型的亲偶极体如 DMAD 或 N-苯基马来酰亚胺的存在下，由环状羰基叶立德偶极子衍生的环加成产物作为主要产物形成。在这些反应中生成的铑卡宾中间体可以攻击酰胺氮上的孤对电子（铵叶立德形成）或羰基氧上的孤对电子（羰基叶立德形成）。实验观察反映了催化剂促进的平衡系统，具有明确的热力学偏差。要详细检查底层机制，...

  DOI：

  10.1021/ja001088j
• 作为产物：
  描述：

  N'-(2-methyloxycarbonylacetyl)-N,N,N'-trimethylurea 在 rhodium(II) acetate dimer 、 三乙胺 、 甲烷磺酰基叠氮化物 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.33h， 生成 1,1,3-trimethyl-5-methoxycarbonyl-2-oxo-2,3-dihydro-1H-imidazol-1-ium-4-olate
  参考文献：
  名称：

  铑 (II) 催化的推拉羰基和铵叶立德的平衡。基于计算的反应途径理解

  摘要：

  已发现在 γ 位含有酰胺基的 α-重氮酯经过铑 (II) 催化转化，根据所用的反应条件产生五元铵或羰基叶立德。在没有外部亲偶极体的情况下，叶立德铵是唯一形成的产物。在大多数情况下，这些叶立德无法分离，因为它们很容易发生 sigmatropic 重排或断裂反应。在典型的亲偶极体如 DMAD 或 N-苯基马来酰亚胺的存在下，由环状羰基叶立德偶极子衍生的环加成产物作为主要产物形成。在这些反应中生成的铑卡宾中间体可以攻击酰胺氮上的孤对电子（铵叶立德形成）或羰基氧上的孤对电子（羰基叶立德形成）。实验观察反映了催化剂促进的平衡系统，具有明确的热力学偏差。要详细检查底层机制，...

  DOI：

  10.1021/ja001088j

文献信息

• Ammonium ylide versus carbonyl ylide formation in the rhodium(II)-catalyzed decomposition of diazoacetylureas. Generation and X-ray structure of a stable five-membered N-acyl ammonium ylide
  作者：C.Oliver Kappe

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00618-7

  日期：1997.5

  The Rh(II)-catalyzed decomposition of diazoacetylurea 5 gives rise to carbenoid intermediate 7 which can either cyclize to ammonium ylide 6 or to the isomeric carbonyl ylide dipole 8. In the presence of a rhodium catalyst, ammonium ylide 6 rearranges to carbonyl ylide 8 which undergoes 1,3-dipolar cycloaddition reaction with DMAD to give furan 12.

  重氮乙酰基脲5的Rh（II）催化分解生成类胡萝卜素中间体7，该中间体可环化成叶立德铵6或异构化的羰基叶立德偶极8。在铑催化剂的存在下，铵叶立德6重排为羰基叶立德8，其经历与DMAD 1,3-偶极环加成反应，得到呋喃12。