摘要:
亚苯基桥联的双金属有机镧系元素络合物p -bis {Cp'Ln [N(SiHMe 2)2 ] 2 }亚苯基(p -Ln 2; Ln = Y,La,Cp''=四甲基环戊二烯基)和m -bis {Cp研究了''La [N(SiHMe 2)2 ] 2 }亚苯基(m -La 2)在加氢胺化过程中可能的Ln···Ln协同作用。这些双核有机镧系元素络合物可有效催化周转频率高达10 h -1的氨基烯烃,氨基炔烃,氨基丙二烯和共轭二烯的分子内加氢胺化/环化反应在60°C的温度下,以及在90°C时的转换频率高达0.4 h -1的分子间加氢胺。基底包括那些在C-C不饱和键和-NH 2基之间具有压缩和扩展连接的基底,以及具有多个-NH 2基团或C-C不饱和键的基底。反应性趋势似乎由非键合排斥相互作用主导,导致遵循一般趋势m -Ln 2 < p -Ln 2的催化活性。还显示了有机酚蒽酰胺络合物催化炔烃的质子异构化。