Prop-2-enyl 2-[(4-methoxyphenyl)methylideneamino]-2,2-diphenylacetate | 946164-49-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Prop-2-enyl 2-[(4-methoxyphenyl)methylideneamino]-2,2-diphenylacetate
• CAS: 946164-49-4
• 化学式: C₂₅H₂₃NO₃
• 分子量: 385.463
• InChiKey: VKMQKAOJWVJEON-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Prop-2-enyl 2-[(4-methoxyphenyl)methylideneamino]-2,2-diphenylacetate 在 三苯基膦 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 N-(1-(4-methoxyphenyl)but-3-en-1-yl)-1,1-diphenylmethanimine 、
  参考文献：
  名称：

  Pd催化α-氨基酯的脱羧烯丙基化的机理：通过游离羧酸根离子的脱羧

  摘要：

  Pd催化的α-（二苯基亚甲基）亚氨基酯（1）或烯丙基二苯基甘氨酸亚胺（2）的脱羧烯丙基化是构建新的C（sp 3）C（sp 3）键的有效方法。通过理论计算[ONIOM（B3LYP / LANL2DZ + p：PM6）]结合实验观察，研究了该反应的详细机理。发现整个催化循环包括三个步骤：氧化加成，脱羧和还原烯丙基化。1对[（dba）Pd（PPh 3）2的氧化加成]（dba ＝二亚苄基丙酮）产生烯丙基钯阳离子和具有+ 9.1kcal mol -1的低活化势垒的羧酸根阴离子。以下确定速率的脱羧反应是通过溶剂暴露的α-亚氨基羧酸羧酸根阴离子，而不是活化障碍为+22.7 kcal mol -1的O-连接的烯丙基钯羧酸盐进行的。由这种脱羧作用生成的2-氮杂烯丙基阴离子在外球过程中攻击与Pd中心相对的烯丙基配体的表面，从而产生主要产物3，其活化势垒低于次要产物4。与观测到的区域选择性呈正线性Hammett相关性[

  DOI：

  10.1002/chem.201201425

文献信息

• Exploring the Steric and Electronic Factors Governing the Regio- and Enantioselectivity of the Pd-Catalyzed Decarboxylative Generation and Allylation of 2-Azaallyl Anions
  作者：Shuaifei Wang、Xiaoyan Qian、Yuanyu Chang、Jiayue Sun、Xiujing Xing、Wendy F. Ballard、Jason J. Chruma

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00491

  日期：2018.4.6

  The impact of the steric and electronic factors in both the para-substituted benzaldimine and 2,2-diarylglycine components on the regioselectivity and enantioselectivity of the palladium-catalyzed decarboxylative allylation of allyl 2,2-diarylglycinate aryl imines was explored. These studies revealed that using 2,2-di(2-methoxyphenyl)glycine as the amino acid linchpin allowed for the exclusive synthesis

  立体和电子因素对参数的影响探索了取代的苯甲二胺和2,2-二芳基甘氨酸组分对钯催化的2,2-二芳基甘氨酸烯丙基烯丙基芳基亚胺的钯催化的脱羧烯丙基化的区域选择性和对映体选择性。这些研究表明，使用2，2-二（2-甲氧基苯基）甘氨酸作为氨基酸发夹可以独立于亚胺部分的性质以期望的高收率独家合成所需的均烯丙基二苯甲酮亚胺区域异构体。然而，与涉及相应的2，2-二苯基甘氨酸烯丙基烯丙基亚胺的转化相比，所得的对映体比率略有降低，但这在产率和区域选择性的增加上得到了平衡。总的来说，这些研究提出了2-氮杂烯丙基阴离子的高度区域选择性功能化的一般策略。
• Nickel-Catalyzed Decarboxylative Generation and Asymmetric Allylation of 2-Azaallyl Anions
  作者：Chenlu Liu、Changfeng Deng、Han Yang、Xiaoyan Qian、Shaojian Tang、Michal Poznik、Jason J. Chruma

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01293

  日期：2019.8.16

  The first nickel-catalyzed asymmetric decarboxylative allylation (DcA) of allyl 2,2-diarylglycinate imines is reported. This transformation utilizes a chiral ferrocenyl bidentate ligand and a Ni(0) precatalyst to mediate the decarboxylative generation and asymmetric allylation of 2-azaallyl anions, affording α-aryl homoallylic imines in modest-to-high yields and moderate-to-high enantiomeric ratios

  报道了2，2-二芳基甘氨酸烯丙基烯丙基亚胺的第一个镍催化的不对称脱羧烯丙基化（DcA）。此转化利用手性二茂铁二齿双齿配体和Ni（0）预催化剂介导2-氮杂烯丙基阴离子的脱羧生成和不对称烯丙基化，以中等至高收率和中等至高对映体比率提供α-芳基均烯丙基亚胺。 。与我们先前报道的类似的Pd介导的实验方案相比，所产生的Ni催化的转化过程被证明不那么普遍，但是就C–C键形成的区域和对映选择性而言，它仍然表现出一定的优势。
• Tandem C−C Bond-Forming Processes: Interception of the Pd-Catalyzed Decarboxylative Allylation of Allyl Diphenylglycinate Imines with Activated Olefins
  作者：Andrew A. Yeagley、Melissa A. Lowder、Jason J. Chruma

  DOI：10.1021/ol901745x

  日期：2009.9.3

  Interception of the Pd-catalyzed decarboxylative allylation of allyl diphenylglycinate Imines with appropriately functionalized Michael acceptors, followed by Heck cyclization, allows for the efficient construction of relatively complex organoamine frameworks in one reaction vessel. The initial intercepted decarboxylative allylation Is remarkably insensitive toward solvent and catalyst, typically proceeding under ambient conditions.