(1R,1'S,2R,2'R,3S)-2'-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-3-(prop-1-en-2-yl)-[1,1'-bi(cyclopentan)]-2-ol | 1100270-82-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1R,1'S,2R,2'R,3S)-2'-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-3-(prop-1-en-2-yl)-[1,1'-bi(cyclopentan)]-2-ol
• CAS: 1100270-82-3
• 化学式: C₂₉H₄₀O₂Si
• 分子量: 448.721
• InChiKey: PKPGAXIDBCZWCX-NIDMROIKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.69
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  29.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,1'S,2R,2'R,3S)-2'-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-3-(prop-1-en-2-yl)-[1,1'-bi(cyclopentan)]-2-ol 、 乙酸酐 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以96%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Vannusals A 和 B 的全合成和结构修正：Vannusals A 和 B 真实结构的合成

  摘要：

  通过全合成确定 vannusals A 和 B 最初指定的结构是不正确的，我们着手揭示这些新型海洋天然产物的真实结构的身份。我们的搜索基于核磁共振光谱和化学合成收集的情报，并带领我们完成了八个非对映异构体 B 结构的全合成 [2、d-2、3、d-3、4、d-4、5 和 d- 5、图2]。vannusals A 和 B 的真实结构最终分别确定为 d-5 和 d-1。他们的全合成基于高度收敛和高效的策略，涉及乙烯基碘 (-)-6 和醛 (+/-)-94 的片段，并具有立体选择性锂介导的偶联反应和钐诱导的环化过程。碳骨架的最后一个环。

  DOI：

  10.1021/ja100742b
• 作为产物：
  描述：

  2-溴丙烯 、 (((1R,2S)-2-((1R,2R,5S)-6-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-yl)cyclopentyl)oxy)(tert-butyl)diphenylsilane 在 叔丁基锂 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 0.83h， 以83%的产率得到(1R,1'S,2R,2'R,3S)-2'-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-3-(prop-1-en-2-yl)-[1,1'-bi(cyclopentan)]-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Vannusal A 和 B 的全合成和结构修正：Vannusal B 最初指定结构的合成

  摘要：

  描述了 vannusal B (2) 及其非对映异构体 (d-2) 的最初指定结构的全合成。使用模型系统对这些结构的初步尝试揭示了基于复分解的方法和 SmI(2) 介导的关键环化策略的可行性，以锻造分子的中心区域，环 C。前一种方法被放弃，转而支持后者当更多功能化的底物未能进入环化过程时。基于 SmI(2) 介导的闭环设计的成功收敛策略利用乙烯基碘 (-)-26 和醛片段 (+/-)-86 作为关键构建块，其锂介导的偶联导致异构偶联产物(+)-87和(-)-88（如文中方案17所示）。中间体 (-)-88 通过 (-)-89 和 (-)-90/(+)-91 转化，到 vannusal B 结构 2（如文章中的方案 18 所示），其光谱数据与天然产物报道的数据不匹配。类似地，中间体(+)-25，由乙烯基碘(-)-26和醛(+/-)-27偶联得到的(如文章中的Scheme 13所示)通过中间体(-)-97和(

  DOI：

  10.1021/ja100740t

文献信息

• Total Synthesis of the Originally Assigned Structure of Vannusal B
  作者：K. C. Nicolaou、Hongjun Zhang、Adrian Ortiz、Philippe Dagneau

  DOI：10.1002/anie.200804228

  日期：2008.10.27