[Rh(CH3)(PEt3)3] | 1055315-90-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: [Rh(CH3)(PEt3)3]
• 英文别名: [Rh(CH3)(triethylphosphine)₃]；[Rh(Me)(PEt₃)₃]；Rh(Me)(PEt₃)₃；[(Et3P)3RhMe]
• CAS: 1055315-90-6
• 化学式: C₁₉H₄₈P₃Rh
• 分子量: 472.417
• InChiKey: DAPWFYLXDHANJW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Rh(CH3)(PEt3)3] 以 氘代苯 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 Rh{F(HF)₂}(PEt₃)₃
  参考文献：
  名称：

  氟化烯烃在 Rh 上的竞争性 C-H 和 C-F 键活化反应：氟化亚乙烯络合物作为前所未有的脱氟化氢步骤中的中间体

  摘要：

  氢氟烯烃Z -1,3,3,3-四氟丙烯通过初始 C–F 键活化和随后的 C–H 键活化使用 [Rh(H)(PEt 3 ) 3 ] ( 1 ) 或通过C– [Rh(CH 3 )(PEt 3 ) 3 ] ( 8 )处的H键活化。在这两种情况下都会形成 [Rh{( E )-CF 观察到CHCF 3 }(PEt 3 ) 3 ]( 3 )。重要的是，C–F 激活产物 [Rh{( E )-CH CHCF 3 }(PEt 3 ) 3 ] ( 2 )在Z -1,3,3,3-四氟丙烯存在下反应生成3 。后者换算成[Rh(C CCF 3 )(PEt 3 ) 3 ] ( 6 ) 通过前所未有的脱氟化氢反应，可能通过亚乙烯基络合物作为中间体。 当羰基络合物[Rh(C CCF 3 )(CO)(PEt 3 ) 3 ]( 12 )在低温下用过量的NEt 3 ·3HF或HBF 4处理，形成膦酰基化合物[Rh{( Z )-C(PEt

  DOI：

  10.1039/d1sc06713c
• 作为产物：
  描述：

  fac-[Rh(CH₃)(CHF=CHCF3)(PEt3)3] 生成 [Rh(CH3)(PEt3)3]
  参考文献：
  名称：

  氟化烯烃在 Rh 上的竞争性 C-H 和 C-F 键活化反应：氟化亚乙烯络合物作为前所未有的脱氟化氢步骤中的中间体

  摘要：

  氢氟烯烃Z -1,3,3,3-四氟丙烯通过初始 C–F 键活化和随后的 C–H 键活化使用 [Rh(H)(PEt 3 ) 3 ] ( 1 ) 或通过C– [Rh(CH 3 )(PEt 3 ) 3 ] ( 8 )处的H键活化。在这两种情况下都会形成 [Rh{( E )-CF 观察到CHCF 3 }(PEt 3 ) 3 ]( 3 )。重要的是，C–F 激活产物 [Rh{( E )-CH CHCF 3 }(PEt 3 ) 3 ] ( 2 )在Z -1,3,3,3-四氟丙烯存在下反应生成3 。后者换算成[Rh(C CCF 3 )(PEt 3 ) 3 ] ( 6 ) 通过前所未有的脱氟化氢反应，可能通过亚乙烯基络合物作为中间体。 当羰基络合物[Rh(C CCF 3 )(CO)(PEt 3 ) 3 ]( 12 )在低温下用过量的NEt 3 ·3HF或HBF 4处理，形成膦酰基化合物[Rh{( Z )-C(PEt

  DOI：

  10.1039/d1sc06713c
• 作为试剂：
  描述：

  fac-[Rh(triphenylgermane)(H)(CH3)(triethylphosphine)3] 在 [Rh(CH3)(PEt3)3] 、 三苯基氢化锗 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 [Rh(GePh3)(PEt3)3] 、 [Rh(triphenylgermane)(H)(CH3)(triethylphosphine)₂] 、 三乙基膦
  参考文献：
  名称：

  铑（i）胚芽配合物的合成：CH和CF键活化反应的有用工具† ‡

  摘要：

  所述dihydrido甲锗烷基复杂顺，FAC -铑[Rh（GePh 3）（H）2（PET 3）3 ]（2）是由一个氧化加成HGePh的合成3在的[Rh（H）（PET 3）3 ]（1）。用新己烯处理2生成铑（I）胚芽配合物[Rh（GePh 3）（PEt 3）3 ]（3）。或者，处理甲基络合物[Rh（CH 3）（PEt 3）3 ]（4）在室温下也装有HGePh 3 3。低温NMR测量显示了氧化加成产物fac- [Rh（GePh 3）（H）（CH 3）（PEt 3）3 ]（5）的初始形成，该化合物转变为中间配合物[Rh（GePh 3）（H）（CH 3）（PEt 3）2 ]（6）通过三乙基膦配体的离解。甲烷的还原消除和PEt 3的配位提供了胚芽配合物3。治疗3用CO得到双羰基络合物[Rh（GePh 3）（CO）2（PEt 3）2 ]（7）。配合物的分子结构2，3和7通过X射线晶体学确定。胚芽配合物3与2

  DOI：

  10.1039/c5dt04845a

文献信息

• C−H and C−F Bond Activation Reactions of Fluorinated Propenes at Rhodium: Distinctive Reactivity of the Refrigerant HFO‐1234yf
  作者：Maria Talavera、Cortney N. von Hahmann、Robert Müller、Mike Ahrens、Martin Kaupp、Thomas Braun

  DOI：10.1002/anie.201902872

  日期：2019.7.29

  The reaction of [Rh(H)(PEt3)3] (1) with the refrigerant HFO‐1234yf (2,3,3,3‐tetrafluoropropene) affords an efficient route to obtain [Rh(F)(PEt3)3] (3) by C−F bond activation. Catalytic hydrodefluorinations were achieved in the presence of the silane HSiPh3. In the presence of a fluorosilane, 3 provides a C−H bond activation followed by a 1,2‐fluorine shift to produce [Rh(E)‐C(CF3)=CHF}(PEt3)3] (4)

  [Rh（H）（PEt 3）3 ]（1）与制冷剂HFO-1234yf（2,3,3,3-四氟丙烯）的反应提供了获得[Rh（F）（PEt 3）3的有效途径]（3）通过CF键活化。在硅烷HSiPh 3的存在下实现了催化加氢氟化。在存在氟硅烷的情况下，3会提供CH键的活化，然后发生1,2-氟转移，从而产生[Rh （E）-C（CF 3）= CHF}（PEt 3）3 ]（4） 。在[Rh（E）（PEt 3）观察到了类似的HFO-1234yf重排。3 ] [E ＝ Bpin（6），C 7 D 7（8），Me（9）]。3,3,3-三氟丙烯也证明了使用3和氟硅烷促进CH键活化的能力。DFT计算支持研究。
• Insertions of Ketones and Nitriles into Organorhodium(I) Complexes and β-Hydrocarbyl Eliminations from Rhodium(I) Alkoxo and Iminyl Complexes
  作者：Pinjing Zhao、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/om800378v

  日期：2008.9.22

  electron-poor aryl group. Independent preparation of 3f−g and studies on their thermal decomposition with added PEt3 confirmed that selective β-aryl elimination occurs to generate aryl complex 1g and the corresponding ketones. Analogous β-aryl eliminations from bis-phosphine rhodium(I) alkoxo complexes 3a−e and trisphosphine rhodium(I) alkoxo complexes 4b−e were also studied, and the kinetic results were most

  制备了一系列的三（三乙基膦）-连接的有机铑（I）配合物，并研究了它们与电子贫芳基腈和二芳基酮的反应。[（PEt 3）3 Rh（Ar）]（Ar =苯基（1a）或邻-茴香基（1e））与过量的电子贫芳基Ar'C≡N（Ar'= p -CF 3 C 6 H 4或3,5-bis（CF 3）C 6 H 3）形成Rh（I）亚氨基络合物（PEt 3）3 Rh [N═C（Ar）（Ar'）]}（2h - j） 。相反，3,5-bis（CF 3）C 6 H 3 CN没有插入芳基铑（I）配合物[（PEt 3）3 Rh（Ar）]（Ar = p -CF 3 C 6 H 4（1f）或3， 5-双（CF 3）C 6 H 3（1g）），含有更多的贫电子芳基。腈插入的动力学数据与涉及初始配体解离，随后经典的迁移插入的途径最一致。亚胺基络合物2i - j在较高温度下通过β-芳基消除而分解，同时电子侧差的芳基3,5-双（CF 3）C
• Rhodium(I) Silyl Complexes for C–F Bond Activation Reactions of Aromatic Compounds: Experimental and Computational Studies
  作者：Anna Lena Raza、Julien A. Panetier、Michael Teltewskoi、Stuart A. Macgregor、Thomas Braun

  DOI：10.1021/om400150p

  日期：2013.7.22

  with pentafluoropyridine led to C–F activation reactions at the 2-position, yielding [Rh(2-C5F4N)(PEt3)3] (11). The silyl complexes [RhSi(OR)3}(PEt3)3] (2a,b) gave with 2,3,5,6-tetrafluoropyridine the C–F activation product [Rh(2-C5F3HN)(PEt3)3] (10), whereas complex 7 reacted by C–H activation to furnish trans-[Rh(CO)(4-C5F4N)(PEt3)2] (12). The C–F activation of pentafluoropyridine at 2b was studied

  铑（I）甲硅烷基络合物[Rh Si（OEt）3 }（PEt 3）3 ]（2a）和[Rh Si（OMe）3 }（PEt 3）3 ]（2b）通过合成[ Rh（CH 3）（PEt 3）3 ]（1）与相应的硅烷HSi（OEt）3和HSi（OMe）3在低温下。中间氧化加成产物fac- [Rh（H）（CH 3）Si（OR）3 }（PEt 3）3 ]（R = Et，6a ; R = Me，通过低温NMR光谱观察到6b）。2a与CO的反应通过在甲硅烷基的反式位置取代膦配体，得到反式-[Rh（CO）Si（OEt）3 }（PEt 3）2 ]（7）。用五氟吡啶处理2a，b导致2位的CF活化反应，产生[Rh（2-C 5 F 4 N）（PEt 3）3 ]（11）。甲硅烷基络合物[Rh Si（OR）3 }（PEt 3）3 ]（2a，b）与2,3,5,6-四氟吡啶一起得到C–F活化产物[Rh（2-C 5 F 3
• Synthesis of Rhodium(I) Boryl Complexes: Catalytic N–H Activation of Anilines and Ammonia
  作者：Michael Teltewskoi、Sabrina I. Kalläne、Thomas Braun、Roy Herrmann

  DOI：10.1002/ejic.201300972

  日期：2013.11.12

  The treatment of the rhodium methyl complex [Rh(Me)(PEt3)3] (1) with diboranes B2[(OR)2]2 gave the 16-valence-electron rhodium(I) boryl complexes [RhB(OR)2}(PEt3)3] [2: (OR)2 = pin = pinacolato, O2C2Me4; 3: (OR)2 = cat = catecholato, O2C6H4; 4: (OR)2 = O2C5H10]. The reactions of 2 and 4 with anilines yielded the amidoboranes HN[B(OR)2](R′) [6: B(OR)2 = Bpin, R′ = C6F5; 7: B(OR)2 = Bpin, R′ = Ph; 8:

  用乙硼烷 B2[(OR)2]2 处理铑甲基络合物 [Rh(Me)(PEt3)3] (1) 得到 16 价电子铑 (I) 硼基络合物 [RhB(OR) 2}(PEt3)3] [2: (OR)2 = pin = pinacolato, O2C2Me4; 3: (OR)2 = cat = 儿茶酚，O2C6H4；4: (OR)2 = O2C5H10]。2 和 4 与苯胺反应生成氨基硼烷 HN[B(OR)2](R') [6: B(OR)2 = Bpin, R' = C6F5; 7：B(OR)2 = Bpin，R' = Ph；8: B(OR)2 = BO2C5H10, R' = Ph] 和铑氢化物配合物 [Rh(H)(PEt3)3] (5) 通过 N–H 活化。将氨加入 2 导致生成胺 HN(Bpin)2 (9) 和 5。氨基硼烷 6、7 和 9 也可以催化合成，其中 9 的周转数为 10，6 的周转数为
• C–H and C–F bond activation reactions of pentafluorostyrene at rhodium complexes
  作者：Conghui Xu、Maria Talavera、Stefan Sander、Thomas Braun

  DOI：10.1039/c9dt03371h

  日期：——

  The rhodium(I) complexes [Rh(Bpin)(PEt3)3] (1), [Rh(H)(PEt3)3] (5) and [Rh(Me)(PEt3)3] (14) were employed in reactions with pentafluorostyrene affording coordination of the olefin and C–F or C–H bond activation. Control of the reaction conditions allowed for selective activation reactions at different positions at the fluorinated aromatic ring. The rhodacycle trans-[Rh(F)(CH2CH2(2-C6F4))(PEt3)2] (7)

  铑（I）络合物[Rh（Bpin）（PEt 3）3 ]（1），[Rh（H）（PEt 3）3 ]（5）和[Rh（Me）（PEt 3）3 ]（14）与五氟苯乙烯反应可用于烯烃和C–F或C–H键的活化。控制反应条件允许在氟化芳环的不同位置进行选择性活化反应。Rhodacycle反式-[Rh（F）（CH 2 CH 2（2-C 6 F 4））（PEt 3）2 ]（7）被鉴定为在2-位活化的中间体。后者与CO的反应性研究导致生成反式-[Rh（F）（CH 2 CH 2 C 6 F 4）（CO）（PEt 3）2 ]（10）。使用配合物1或5作为催化剂，实现了化学计量和催化硼氢化反应。