trans-[Os(IIV)(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2(NPPh3)](PF6) | 133930-95-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-[Os(IIV)(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2(NPPh3)](PF6)
• 英文别名: trans-[Os(IV)(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2(NPPh3)]PF6；trans-{Os(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2(NPPh3)}PF6；trans-[Os(2,2':6',2''-terpyridine)Cl2(NPPh3)]PF6
• CAS: 133930-95-7
• 化学式: C₃₃H₂₆Cl₂N₄OsP*F₆P
• 分子量: 915.64
• InChiKey: ZSIFMKOMTWBZIF-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-[Os(IIV)(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2(NPPh3)](PF6) 在 (Et₄N)SH 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以80%的产率得到trans-[Os(III)(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2(NPPh3)]
  参考文献：
  名称：

  IV（IV）的吡啶基氨基磷酸氨基络合物的氮原子转移和氧化还原化学

  摘要：

  摘要[Os VI（tpy）（Cl）2（N）] X（X = PF 6-，Cl-，tpy = 2,2'：6'，2″-吡啶）与芳基或烷基膦基之间发生快速反应nes（PPh 3，PPh 2 Me，PPhMe 2，PMe 3和PEt 3）在CH 2 Cl 2或CH 3 CN中形成[Os IV（tpy）（Cl）2（NPPh 3）] +及其类似物。CH 3 CN中反式-[Os VI（tpy）（Cl）2（N）] +与PPh 3之间的化学计量比为1：1，并且PPh 3和Os VI中的k为k（ CH 3 CN，25℃）＝ 1.36±0.08×10 4 M-s -1。根据室温磁矩，反式-[Os IV（tpy）（Cl）2（NPPh 3）]（PF 6）的1.8μB的室温，该产物最好配制成Os IV的顺磁性d 4磷酸氨基胺络合物。 1 H NMR光谱以及UV-Vis和近IR光谱。在反式-[Os IV（tpy）（Cl）2（NPPh

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(97)06116-1
• 作为产物：
  描述：

  六氟磷酸钾 、 trans-[Os(VI)(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2(N)](Cl) 在 PPh₃ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以53%的产率得到trans-[Os(IIV)(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2(NPPh3)](PF6)
  参考文献：
  名称：

  Bakir, Mohammed; White, Peter S.; Dovletoglou, Angelos, Inorganic Chemistry, 1991, vol. 30, # 14, p. 2835 - 2836

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reactivity of Osmium(VI) Nitrides with the Azide Ion. A New Synthetic Route to Osmium(II) Polypyridyl Complexes
  作者：Konstantinos D. Demadis、Thomas J. Meyer、Peter S. White

  DOI：10.1021/ic9800280

  日期：1998.7.1

  give trans,trans-(tpy)(Cl)(2)Os(II)(N(2))Os(II)(Cl)(2)(tpy). In CH(3)CN, trans-Os(II)(tpy)(Cl)(2)(N(2)) forms but undergoes solvolysis to give trans-Os(II)(tpy)(Cl)(2)(CH(3)CN). 1 reacts with excess N(3)(-) in CH(3)CN to give Os(III)(tpy)(Cl)(2)(5-CH(3)-tetrazolate), which has been characterized by X-ray crystallography. This is the first known Os-tetrazolato complex. 1 reacts with N(3)(-) in the presence

  反式-[Os（VI）（tpy）（Cl）（2）（N）]（+）（1）（tpy = 2,2'：6'，2“-叔吡啶）与N（3）（-）。1与N（3）（-）在CH（2）Cl（2）或丙酮中的反应通过电子转移发生，从而获得反式，反式-（tpy）（Cl）（2）Os （II）（N（2））Os（II）（Cl）（2）（tpy）。在CH（3）CN中，反式Os（II）（tpy）（Cl）（2）（N（2） ）形成但经过溶剂分解得到反式-Os（II）（tpy）（Cl）（2）（CH（3）CN）.1与过量的N（3）（-）在CH（3）CN中反应生成Os （III）（tpy）（Cl）（2）（5-CH（3）-四唑酸酯），已通过X射线晶体学表征，这是第一个已知的Os-四唑酸酯络合物1与N（3）反应（-）在CS（2）的存在下得到反式-[Os（II）（tpy）（Cl）（2）（NS）]（+），SCN（-）和N（2）。
• Mechanistic Control of Product Selectivity. Reactions between <i>cis</i>-/<i>trans</i>-[Os^VI(tpy)(Cl)₂(N)]⁺ and Triphenylphosphine Sulfide
  作者：My Hang V. Huynh、Peter S. White、Thomas J. Meyer

  DOI：10.1021/ic991425t

  日期：2000.6.1

  Reactions between the Os(VI)-nitrido complexes cis- and trans-[Os(VI)(tpy)(Cl)2(N)]+ (tpy is 2,2':6',2"-terpyridine) and triphenylphosphine sulfide, SPPh3, give the corresponding Os(IV)-phosphoraniminato, [Os(IV)(tpy)(Cl)2(NPPh3)]+, and Os(II)-thionitrosyl, [Os(II)(tpy)(Cl)2(NS)]+, complexes as products. The Os-N bond length and Os-N-P angle in cis-[Os(IV)(tpy)(Cl)2(NPPh3)](PF6) are 2.077(6) A and

  在每种试剂中的反应均为一阶，ktrans（25摄氏度，CH3CN）=（6.79 +/- 0.08）x 10（2）M（-1）s（-1）和kcis（25摄氏度，CH3CN）= （2.30 +/- 0.07）x 10（2）M（-1）s（-1）。发生两个反应的事实排除了涉及S原子转移的机制。这些结果可以通过调用共同的中间体[Os（IV）（tpy）（Cl）2（NSPPh3）] +来解释，该中间体与PPh3进一步反应生成[Os（IV）（tpy）（Cl）2（ NPPh3）] +和SPPh3或与[Os（VI）（tpy）（Cl）2（N）] +一起产生[Os（IV）（tpy）（Cl）2（NPPh3）] +和[Os（II） （tpy）（Cl）2（NS）] +。
• Iminic N-Bound Iminophosphorano versus Nitrilic N-Bound Iminophosphorano Os(IV) Complexes:  A New Double Derivatization of the Nitrido Ligand
  作者：My Hang V. Huynh、Thomas J. Meyer、Donald L. Jameson

  DOI：10.1021/ic050203u

  日期：2005.5.1

  The reactions between trans-[Os-IV(tpy)(Cl)(2)(NCN)] (1) and PPh3 and between trans-[Os-IV(tpy)(Cl)(2)(NPPh3)](+) (2) and CN- provide new examples of double derivatization of the nitrido ligand in an Os(V])-nitrido complex (Os-VI equivalent to N). The nitrilic N-bound product from the first reaction, trans-[Os-II(tpy)(Cl)(2)(NCNPPh3)] (3), is the coordination isomer of the first iminic N-bound product from the second reaction, trans-[Os-II(tpy)(Cl)(2)(N(CN)(PPh3))] (4). In CH3CN at 45 degrees C, 4 undergoes isomerrization to 3 followed by solvolysis and release of (N-cyano)iminophosphorane, NCNPPh3. These reactions demonstrate new double derivatization reactions of the nitrido ligand in Os-VI equivalent to N with its implied synthetic utility.