N-(2-adamantyl)phthalimide | 32337-65-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: N-(2-adamantyl)phthalimide
• 英文别名: 2-(2-Adamantyl)isoindoline-1,3-dione；2-(2-adamantyl)isoindole-1,3-dione
• CAS: 32337-65-8
• 化学式: C₁₈H₁₉NO₂
• 分子量: 281.354
• InChiKey: NJIUHDIQGAOGCO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  103 °C
• 沸点：
  421.5±14.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.304±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-adamantyl)phthalimide 在 劳森试剂 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以22%的产率得到N-(adamant-2-yl)monothiophthalimide
  参考文献：
  名称：

  Tumor necrosis factor-alpha production-regulating activity of phthalimide derivatives in genetically modified murine melanoma cells B78H1

  摘要：

  The effect of imides, monothioimides, trimellitimides, as well as 5'-deoxy-5'-phthaloylamino-derivatives of azidothymidine on tumor necrosis factor-alpha (TNF-alpha) production by genetically modified murine B78H1 melanoma cells transduced with the gene for human TNF-alpha (B78/TNF) was investigated. It was found that N-(adamant-1-yl)monothiophthalimide (1e) and N-(adamant-2-yl)-monothiophthalimide (1f) showed over 200% enhancing of TNF-alpha production while some of imides were inhibitors.

  DOI：

  10.1016/s0014-827x(03)00049-1
• 作为产物：
  描述：

  4-amino-adamantane-1-carboxylic acid 在 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.5h， 生成 N-(2-adamantyl)phthalimide
  参考文献：
  名称：

  邻苯二甲酰亚胺活化的金刚烷氨基酸的光脱羧

  摘要：

  合成了由邻苯二甲酰亚胺（即 3-6）活化的金刚烷 α-、β-和 δ-氨基酸，并研究了它们的光化学反应性。氨基酸衍生物 3-6 经历了光诱导电子转移 (PET) 和脱羧反应序列，最有可能是通过三重激发态。β-氨基酸衍生物的脱羧通过环化反应成功，提供了具有潜在生物学意义的复杂多环分子。光诱导脱羧产生的金刚烷基自由基可以被烯烃或氧捕获，分别传递加合物或醇。在丙酮敏化条件下（量子产率，Φ = 0.02-0.5），光脱羧过程比直接激发更有效，并且反应性取决于衍生物的电子供体（羧酸盐）和受体（三重激发态的邻苯二甲酰亚胺）之间的链长（分子内距离）。不同自由基的形成，即 1- 或 2-金刚烷基中间体，可能不会影响脱羧的整体速率本报告提供了对光脱羧的更好理解和分子系统的合理设计以进行光诱导脱羧和环化反应。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600491

文献信息

• [3 + 2] Cycloaddition with photogenerated azomethine ylides in β-cyclodextrin
  作者：Margareta Sohora、Leo Mandić、Nikola Basarić

  DOI：10.3762/bjoc.16.110

  日期：——

  (AN) and 2@β-CD or 3@β-CD was also essayed by 1H NMR. Although the formation of such complexes was suggested, stability constants could not be determined. Irradiation of 2@β-CD in the presence of AN in aqueous solution where cycloadduct 7 was formed highly suggests that decarboxylation and [3 + 2] cycloaddition take place in the ternary complex, whereas such a reactivity from bulky adamantane 3 is less

  通过1 H NMR滴定确定环己基邻苯二甲酰亚胺2和金刚烷基邻苯二甲酰亚胺3与β-环糊精（β-CD）的包合物的稳定性常数，分别为K = 190±50 M -1和K = 2600±600 M -1。研究了包合物2 @β-CD和3 @β-CD的光化学反应性，发现β-CD不会影响脱羧效率，但会影响后续的光化学H吸收，导致产物分布不同在β-CD存在下照射。与丙烯腈（AN）和三元配合物的形成还通过1 H NMR提出了2β-CD或3β -CD。尽管建议形成这种配合物，但无法确定稳定性常数。在形成环加合物7的水溶液中，在存在AN的情况下，对2β-CD的辐照高度表明在三元络合物中发生了脱羧和[3 + 2]环加成反应，而由大体积的金刚烷3发生这种反应的可能性较小。可以在β-CD腔中进行脱羧和环加成的这一原理证明对于设计用于控制光反应性的新超分子系统具有重要意义。
• Photoinduced hydrogen atom abstraction in N-(adamantyl)phthalimides: structure–reactivity study in the solid state
  作者：Nikola Basarić、Margareta Horvat、Oliver Franković、Kata Mlinarić-Majerski、Jörg Neudörfl、Axel G. Griesbeck

  DOI：10.1016/j.tet.2008.12.010

  日期：2009.2

  intramolecular photochemical hydrogen atom abstraction in the solid state analyzed by X-ray crystallographic analyses. These analyses and solid-state photolyses showed that the parameters determining photochemical reactivity for typical carbonyl compounds in the solid state can also be extended to phthalimides. Only N-(2-adamantyl)phthalimide underwent a solid-state photochemical reaction, which is the

  合成了金刚烷基官能化的邻苯二甲酰亚胺，并通过X射线晶体学分析分析了固态下分子内光化学氢原子提取的可能性。这些分析和固态光解显示，确定固态典型羰基化合物的光化学反应性的参数也可以扩展到邻苯二甲酰亚胺。仅N-（2-金刚烷基）邻苯二甲酰亚胺进行了固态光化学反应，这是邻苯二甲酰亚胺系列中的第一个例子。该反应是区域和立体选择性的，产生内醇。另一方面，N-（2-金刚烷基）邻苯二甲酰亚胺在溶液中的光反应产生了以exo-醇为主要产物的化合物。内醇和苯并ze庚二酮。
• Photoinitiated Domino Reactions: <i>N</i>-(Adamantyl)phthalimides and <i>N</i>-(Adamantylalkyl)phthalimides
  作者：Margareta Horvat、Helmut Görner、Klaus-Dieter Warzecha、Jörg Neudörfl、Axel G. Griesbeck、Kata Mlinarić-Majerski、Nikola Basarić

  DOI：10.1021/jo901753z

  日期：2009.11.6

  was observed with phthalimides 1, 3, and 6 and delivered stereospecifically the hexacyclic benzazepine products 12, 19, and 27, respectively. The lowest triplet states of 1−6 were characterized in several solvents upon direct and acetone-sensitized excitation. The intermolecular electron transfer from triethylamine and DABCO was studied, and the radical anions were observed. Electrochemical measurements

  邻苯二甲酰亚胺1 - 6后经历直接照射的光化学反应以及三重态敏化和产生新的产品。除了形成初级光产物之外，第一光化学步骤还引发随后的热多米诺反应或热和光化学反应的多米诺序列。后者，涉及两个分子内光化学γ-H抽象，用邻苯二甲酰亚胺观察到1，3，和6和立体特异性递送的六环苯并氮杂产品12，19，和27分别。最低三重态1 − 6在直接和丙酮敏化的激发下，在几种溶剂中进行了表征。研究了三乙胺和DABCO的分子间电子转移，并观察了自由基阴离子。电化学测量表明从的金刚烷基即分子内电子转移1 - 6到邻苯二甲酰亚胺的最低三重态状态是不可行的。产物的形成可以通过从（烷基）金刚烷到激发的邻苯二甲酰亚胺的分子内H-吸收，可以是激发的单重态或隐藏的上激发三重态。
• Antiproliferative and Antiviral Activity of Three Libraries of Adamantane Derivatives
  作者：Nikola Basarić、Margareta Sohora、Nikola Cindro、Kata Mlinarić-Majerski、Erik De Clercq、Jan Balzarini

  DOI：10.1002/ardp.201300345

  日期：2014.5

  Three libraries of adamantane derivatives were synthesized and evaluated for antiviral and antiproliferative activities against a broad variety of DNA and RNA viruses. Whereas none of the compounds exhibit antiviral activity at subtoxic concentrations, antiproliferative activity was found against murine leukemia cells (L1210), human T‐lymphocyte cells (CEM), and cervix carcinoma cells (HeLa) for 4

  合成了三个金刚烷衍生物文库，并评估了针对多种 DNA 和 RNA 病毒的抗病毒和抗增殖活性。虽然这些化合物在亚毒浓度下均不表现出抗病毒活性，但在 4、8 和 10 年中发现对鼠白血病细胞 (L1210)、人 T 淋巴细胞 (CEM) 和宫颈癌细胞 (HeLa) 具有抗增殖活性。
• The effect of the rate of photoinduced electron transfer on the photodecarboxylation efficiency in phthalimide photochemistry
  作者：Leo Mandić、Margareta Sohora、Branka Mihaljević、László Biczók、Nikola Basarić

  DOI：10.1016/j.jphotochem.2020.113109

  日期：2021.3

  Reactivity in photoinduced electron transfer reactions (PET) has been investigated in a series of molecules possessing different distances between the electron donor (carboxylate or alkoxyphenyl) and the phthalimide as the electron acceptor. The molecules were strategically designed to separate the donor and the acceptor by a rigid adamantane spacer or through a peptide backbone with different number

  已经在一系列电子供体（羧酸盐或烷氧基苯基）和邻苯二甲酰亚胺作为电子受体之间具有不同距离的分子中研究了光诱导电子转移反应（PET）中的反应性。这些分子经过战略性设计，可以通过刚性的金刚烷间隔子或具有不同数目氨基酸残基的肽主链来分离供体和受体。通过激光闪光光解（LFP）研究了PET。虽然以前的报告表明，photodecarboxylation反应的量子产率（Φ ř）取决于供体和受体部分之间的距离，三重激发态的测量寿命无法提供有关PET速率的信息。由于化合物中可逆PET和背面电子转移过程1 - 5，测得的寿命对应于速率常数的电荷转移物质的消失的总和。在一系列肽中，发生了三种不同的PET过程，并且LFP为链内PET在羧酸盐和烷氧基苯基自由基阳离子之间发生的反应提供了速率常数。了解影响分子内PET工艺的因素对于合理设计不同应用非常重要。