摘要:
合成了新的双(3,5-二叔丁基-2-苯酚)胺铑配合物([ONO cat ] H 3),并研究了它们的电子性质。这些化合物是通过在辅助供体配体存在下将[ONO q ] K和[(cod)Rh(μ-Cl)] 2合并以产生[ONO] RhL n类型的络合物来制备的(n = 3,L = py(1) ; n = 2,L = PMe 3(2a),L = PMe 2 Ph(2b),PMePh 2(2c),PPh 3(2d)))。对[ONO] Rh(py)3(1)的单晶X射线衍射研究显示了六配位八面体铑配合物。在[ONO] Rh(PMe 3)2(2a)的情况下,X射线衍射显示铑中心周围的五坐标,扭曲的方金字塔形配位环境。虽然1在NMR时间尺度上是静态的,但络合物2a – d是通量的,既显示了方形金字塔结构的快速异构化,又显示了配位和自由膦配体的交换。紫外可见光谱显示1和2a – d之间存在明显的电子差异。然而1在380