[¹³C]dioazomethane | 36165-28-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 炔丙基型1，3-偶极有机化合物
• 英文名称: [¹³C]dioazomethane
• 英文别名: diazomethane-¹³C；13C-labeled diazomethane；[(13)C]diazomethane；(13)C-diazomethane；[13C]diazomethane；13C-diazomethane；diazo(113C)methane
• CAS: 36165-28-3
• 化学式: CH₂N₂
• 分子量: 43.0293
• InChiKey: YXHKONLOYHBTNS-OUBTZVSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.08
• 重原子数：
  3.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  36.4
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-二溴苯酚 、 [¹³C]dioazomethane 以 乙醚 为溶剂， 反应 18.0h， 以90%的产率得到¹³C-2,4-dibromoanisole
  参考文献：
  名称：

  Efficient, scalable and economical preparation of tris(deuterium)- and¹³C-labelledN-methyl-N-nitroso-p-toluenesulfonamide (Diazald®) and their conversion to labelled diazomethane

  摘要：

  本文介绍了一种制备多克量N-甲基-d3-N-亚硝基对甲苯磺酰胺（Diazald-d3）和N-甲基-13C-N-亚硝基对甲苯磺酰胺（Diazald-13C）及其分别转化为重氮甲烷-d2和重氮甲烷-13C的方法。该方法采用稳健可靠的化学反应，关键在于使用易于商业获取且价格低廉的甲醇作为标记源。此外，还报道了标记重氮甲烷的几种反应，包括烯烃环丙烷化、苯酚甲基化和α-重氮酮的形成，以及在制备重氮甲烷-d2过程中氘的交换，随后对苯甲酸进行甲酯化。

  DOI：

  10.1002/jlcr.3231
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基(13C)-N-亚硝基对甲苯磺酰胺 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 [¹³C]dioazomethane
  参考文献：
  名称：

  Efficient, scalable and economical preparation of tris(deuterium)- and¹³C-labelledN-methyl-N-nitroso-p-toluenesulfonamide (Diazald®) and their conversion to labelled diazomethane

  摘要：

  本文介绍了一种制备多克量N-甲基-d3-N-亚硝基对甲苯磺酰胺（Diazald-d3）和N-甲基-13C-N-亚硝基对甲苯磺酰胺（Diazald-13C）及其分别转化为重氮甲烷-d2和重氮甲烷-13C的方法。该方法采用稳健可靠的化学反应，关键在于使用易于商业获取且价格低廉的甲醇作为标记源。此外，还报道了标记重氮甲烷的几种反应，包括烯烃环丙烷化、苯酚甲基化和α-重氮酮的形成，以及在制备重氮甲烷-d2过程中氘的交换，随后对苯甲酸进行甲酯化。

  DOI：

  10.1002/jlcr.3231

文献信息

• Mechanistic Studies of an Antibody-Catalyzed Pericyclic Rearrangement
  作者：Edward M. Driggers、Ho S. Cho、Corey W. Liu、Catherine P. Katzka、Andrew C. Braisted、Helle D. Ulrich、David E. Wemmer、Peter G. Schultz

  DOI：10.1021/ja962933u

  日期：1998.3.1

  We report NMR and kinetic studies of antibody AZ-28, which was generated against the diaryl-substituted cyclohexanol derivative 3 and catalyzes the oxy-Cope rearrangement of the corresponding hexadiene 1 to aldehyde 2 (Braisted, A. C., Schultz, P. G. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 2211−2212). Conformational studies of free substrate and the antibody−substrate complex using transferred-NOE experiments

  我们报告了抗体 AZ-28 的 NMR 和动力学研究，该抗体是针对二芳基取代的环己醇衍生物 3 产生的，并催化相应的己二烯 1 的 oxy-Cope 重排为醛 2（Braisted, AC, Schultz, PGJ Am. Chem. Soc. 1994, 116, 2211−2212)。使用转移 NOE 实验对游离底物和抗体-底物复合物进行的构象研究表明，抗体以环状构象结合底物，与 3 的椅子状几何形状一致。相反，游离底物在溶液中采用扩展构象。尽管 NMR 显示结合底物的构象限制，但反应的温度依赖性表明抗体主要通过降低 ΔH⧧ 发挥作用，抵消 ΔS⧧ 的降低；ΔH⧧和ΔS⧧的值为15.4±2。分别为 4 kcal/mol 和 -23 ± 8 cal/mol K。测定了底物 23 的二次动力学同位素效应 (kcatH/kcatD) 为 0.61 ± 0.1，其中两个烯丙基 ...
• Alkyne/Methylene Coupling at Adjacent Iridium/Osmium Centers: Facile Carbon−Carbon and Carbon−Oxygen Bond Formation
  作者：Tiffany J. MacDougall、Angela Llamazares、Oliver Kuhnert、Michael J. Ferguson、Robert McDonald、Martin Cowie

  DOI：10.1021/om1009999

  日期：2011.3.14

  new carbon−oxygen bond between the newly introduced methylene unit and a carbonyl oxygen of the inserted DMAD fragment. This bond formation is accompanied by carbon−hydrogen bond activation of the original osmium-bound methylene group, yielding [IrOs(CO)3(μ-H)(μ-κ1:κ1:κ1-CH2OC(OCH3)═CC(CO2CH3)═CH)(dppm)2][CF3SO3] (8). Attempts to insert a methylene unit into the iridium−carbon bond of the alkyne-bridged

  亚甲基桥连的络合物[IROS（CO）4（μ-CH 2）（DPPM）2 ] [CF 3 SO 3 ]（DPPM =μ-PH 2 PCH 2 PPH 2）（3）可以通过加入合成重氮甲烷制得[IrOS（CO）5（DPPM）2 ] [CF 3 SO 3 ]（1）或[IrOS（CO）4（DPPM）2 ] [CF 3 SO 3 ]（2）。反应3用乙炔二（DMAD）通向炔到铱-碳键的插入，得到既[IROS（CO）4（μ-κ 1：κ 1 -C（CO 2 CH 3）= C（CO 2 CH 3）CH 2）（DPPM）2 ] [CF 3 SO 3 ]（5）和[IROS（CO）3（μ-κ 1：κ 1 -C（CO 2 CH 3）= C（CO 2 CH 3） CH 2）（DPPM）2 ] [CF 3 SO 3]（6），它们各自可以分别在CO或Ar吹扫下作为独家产品获得。Hexafluorobutyne（HFB）不与反
• Alkyne/Methylene Coupling Reactions at Adjacent Rh/Os Centers:  Stepwise Transformations from C₁- through C₄-Bridged Species
  作者：James R. Wigginton、Amala Chokshi、Todd W. Graham、Robert McDonald、Michael J. Ferguson、Martin Cowie

  DOI：10.1021/om058041x

  日期：2005.12.1

  [RhOs(CO)3(μ-η1:η1-CH2C(R)C(R)CH)(μ-H)(dppm)2][CF3SO3] (R = CO2Me). Reaction of the alkyne-bridged species [RhOs(CO)3(μ-η1:η1-RCCR)(dppm)2][CF3SO3] (R = CO2Me) with diazomethane at −78 °C yields [RhOs(CO)3(μ-η1:η1-CH2C(R)CR)(dppm)2][CF3SO3] (12), which upon warming to ambient temperature, in the absence of diazomethane, undergoes alkyne deinsertion to yield [RhOs(CO)3(η2-RC⋮CR)(μ-CH2)(dppm)2][CF3SO3]

  的反应中的亚甲基桥连络合物[RHOS（CO）3（μ-CH 2）（DPPM）2 ] [CF 3 SO 3 ]（DPPM =μ-PH 2 PCH 2 PPH 2）与乙炔二或hexafluorobutyne导致炔插入Rh-CH 2键，得到[RHOS（CO）3（μ-η 1：η 1 -RC C R CH（）2）（DPPM）2 ] [CF 3 SO 3〕（R = CO 2我（5），CF 3（6））。从这些物质中的每一个除去羰基导致Rh结合的羰基被三氟甲磺酸根离子取代。的反应5与重氮甲烷导致CH 2插入伴随原始锇结合的CH的CH活化上的Rh-C（R）键2基团，得到[RHOS（CO）3（μ-η 1：η 1 -CH 2 C（R）C（R）CH）（μ-H）（DPPM）2 ] [CF 3 SO 3 ]（R = CO 2 Me）。所述炔烃桥连的物种的反应[RHOS（CO）3（μ-η 1：η 1 -RC CR）（DPPM）2
• One-Pot Two-Step Enzymatic Coupling of Pyrimidine Bases to 2-Deoxy-<scp>d</scp>-ribose-5-phosphate. A New Strategy in the Synthesis of Stable Isotope Labeled Deoxynucleosides
  作者：N. Ouwerkerk、M. Steenweg、M. de Ruijter、J. Brouwer、J. H. van Boom、J. Lugtenburg、J. Raap

  DOI：10.1021/jo0107249

  日期：2002.3.1

  5'-(13)C(2)]- and [1',2',5'-(13)C(3)]thymidine as well as [1',2',5'-(13)C(3)]2'-deoxyuridine and [3',4'-(13)C(2)]2'-deoxycytidine. In addition the nucleoside bases thymine and uracil are tetralabeled at the (1,3-(15)N(2),2,4-(13)C(2))-atomic positions. All compounds are prepared without any scrambling or dilution of the labeled material and are thus obtained with a very high isotope enrichment (96-99%). In combination

  使用磷酸核糖转移酶（PRM）和可商购的胸苷磷酸化酶（TP），通过一锅两步反应，由2-脱氧-D-核糖-5-磷酸进行胸苷的酶促合成。在第一步中，将糖5-磷酸酶重排成α-2-脱氧-D-核糖-1-磷酸。高活性的PRM可以很容易地从转基因的过量生产的大肠杆菌细胞（12,000单位/ 84 mg蛋白质）中获得，无需进一步纯化即可使用。在第二步骤中，将胸腺嘧啶偶联至糖-1-磷酸。通过添加MnCl（2）沉淀无机磷酸盐，将热力学上不利的平衡转移到产物上。以这种方式，β-异头物纯核苷的总产率从14％增加到60％。与尿嘧啶相反，TP不接受胞嘧啶作为底物。因此，2' -脱氧胞苷通过酶促制备的2'-脱氧尿苷的官能团转化而获得。该方法已通过[2'，5'-（13）C（2）]-和[1'，2'，5'-（13）C（3）]胸苷以及[1]的合成​​证明'，2'，5'-（13）C（3）] 2'-脱氧尿苷和[3'，4'-（13）C（2）]
• Isolation and characterization of copper methylene (CuCH2) via FTIR matrix isolation spectroscopy
  作者：Sou Chan Chang、Zakya H. Kafafi、Robert H. Hauge、W. Edward Billups、John L. Margrave

  DOI：10.1021/ja00249a013

  日期：1987.7

  The reactions of copper atoms with diazomethane in argon and nitrogen matrices at 12 K have been investigated. Fourier transform infrared studies show that copper atoms insert spontaneously into the CN bond of diazomethane in argon matrices to form unligated copper methylene, CuCH/sub 2/, and dinitrogen coordinated copper methylene, N/sub 2/CuCH/sub 2/. These two products are found to be photoconvertible;

  已经研究了铜原子与重氮甲烷在氩气和氮气基质中在 12 K 下的反应。傅里叶变换红外研究表明，铜原子自发插入氩基质中重氮甲烷的 CN 键，形成未连接的亚甲基铜 CuCH/sub 2/ 和二氮配位的亚甲基铜 N/sub 2/CuCH/sub 2/。发现这两种产品是可光转换的；配位的 N/sub 2/ 基团可以在大于或等于 400 nm 光解的 λ 光解和与 UV 光解的光缔合。类似的插入反应也发生在氮基质中；然而，只有 N/sub 2/CuCH/sub 2/ 被观察到并且协调的 N/sub 2/ 组不能被光解。铜-重氮甲烷复合物 Cu(CH/sub 2/N/sub 2/) 存在于氩和氮基质中。