[Ir(η3-C6H3-2,6-(CH2P(t-Bu)3)2)(CN(t-Bu))] | 634915-78-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: [Ir(η3-C6H3-2,6-(CH2P(t-Bu)3)2)(CN(t-Bu))]
• CAS: 634915-78-9
• 化学式: C₂₉H₅₂IrNP₂
• 分子量: 668.906
• InChiKey: LFVKNTXOMLJTBO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  以 not given 为溶剂， 生成 [Ir(η3-C6H3-2,6-(CH2P(t-Bu)3)2)(CN(t-Bu))]
  参考文献：
  名称：

  通过多步途径，通过钳形铱络合物选择性裂解氨基乙基的 C-C 键

  摘要：

  发现钳状连接的铱络合物与 N-乙胺 HN(Et)R（R = 环己基、叔丁基、乙基）反应，得到相应的异氰化铱络合物 (PCP)Ir(CH3)(H)( CNR) (PCP = kappa3-2,6-(tBu2PCH2)2C6H3)。这种新颖的区域选择性 CC 键裂解反应在温和条件下（25-45 摄氏度）很容易发生。该反应显示通过胺的初始脱氢进行以得到相应的亚胺（N-亚乙基烷基胺）。然后亚乙基 sp2 CH 键与铱发生加成，随后发生甲基迁移。

  DOI：

  10.1021/ja051300p

文献信息

• Distinct Thermodynamics for the Formation and Cleavage of N−H Bonds in Aniline and Ammonia. Directly-Observed Reductive Elimination of Ammonia from an Isolated Amido Hydride Complex
  作者：Mira Kanzelberger、Xiawei Zhang、Thomas J. Emge、Alan S. Goldman、Jing Zhao、Christopher Incarvito、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja037363u

  日期：2003.11.1

  form the ammonia complex 2. Addition of CO to anilide complex 1a gave (PCP)Ir(PhNH)(H)(CO) (4a). Addition of CNtBu to terminal amido complex 1b formed (PCP)Ir(NH2)(H)(CNtBu) (4b), the first structurally characterized iridium amido hydride. Complexes 4a and 4b underwent reductive elimination of aniline and ammonia; parent amido complex 4b reacted faster than anilide 4a. These observations suggest distinct

  研究了芳基和烷基胺与 (PCP) Ir 片段（PCP = 1,3-二叔丁基膦基苯）的反应，以确定胺和酰氨基氢化物配合物相对于 CH 活化产物的反应性和稳定性。苯胺与 (PCP)IrH2 和降冰片烯生成的 (PCP)Ir 单元反应生成 NH 氧化加成产物 (PhNH)(H)Ir(PCP) (1a)。相反，该片段与氨反应得到氨络合物 (NH3)Ir(PCP) (2)。通过氨氧化加成形成的酰氨基氢化物络合物 (PCP)Ir(NH2)(H) (1b)，是通过氨络合物 (NH3)Ir(H)(Cl)(PCP) 的去质子化独立生成的(3)在低温下用KN(SiMe3)2。这种酰氨基氢化物配合物在室温下进行还原消除，形成氨配合物 2。将 CO 加入到苯胺络合物 1a 中得到 (PCP)Ir(PhNH)(H)(CO) (4a)。CNtBu 添加到末端酰胺络合物 1b 形成 (PCP)Ir(NH2)(H)(CNtBu)