1,1-dimethylethyl-N-[((5aS,9aS)-9a-(hydroxyethyl)-4-(methyloxy)-5a,6,7,9a-tetrahydrodibenzo[b,d]furan-1-yl)methyl]-N-methylcarbamate | 939438-14-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 香豆素
• 英文名称: 1,1-dimethylethyl-N-[((5aS,9aS)-9a-(hydroxyethyl)-4-(methyloxy)-5a,6,7,9a-tetrahydrodibenzo[b,d]furan-1-yl)methyl]-N-methylcarbamate
• 英文别名: tert-butyl (((5aS, 9aS)-9a-(2-hydroxyethyl)-4-methoxy-5a,6,7,9a-tetrahydrodibenzo[b,d]furan-1-yl)methyl)(methyl)carbamate；tert-butyl N-[[(5aS,9aS)-9a-(2-hydroxyethyl)-4-methoxy-6,7-dihydro-5aH-dibenzofuran-1-yl]methyl]-N-methylcarbamate
• CAS: 939438-14-9
• 化学式: C₂₂H₃₁NO₅
• 分子量: 389.492
• InChiKey: WDDKGSYSXZKWCZ-JTSKRJEESA-N

物化性质

• 沸点：
  512.1±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.163±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dimethylethyl-N-[((5aS,9aS)-9a-(hydroxyethyl)-4-(methyloxy)-5a,6,7,9a-tetrahydrodibenzo[b,d]furan-1-yl)methyl]-N-methylcarbamate 在 sodium dihydrogenphosphate 、 selenium(IV) oxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1,1-dimethylethyl-N-[((5aS,7R,9aS)-7-hydroxy-9a-(2-hydroxyethyl)-4-(methyloxy)-5a,6,7,9a-tetrahydrodibenzo[b,d]furan-1-yl)methyl]-N-methylcarbamate 、 1,1-dimethylethyl-N-[((5aS,7S,9aS)-7-hydroxy-9a-(2-hydroxyethyl)-4-(methyloxy)-5a,6,7,9a-tetrahydrodibenzo[b,d]furan-1-yl)methyl]-N-methylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  （-）-加兰他敏的立体控制合成。

  摘要：

  从异香草醛开始，在11个线性步骤中已经实现了对-（-）-加兰他敏的对映选择性合成。使用Mitsunobu芳基醚形成反应来组装加兰他敏主链，该加兰他敏主链通过烯键合环易位，Heck和N-烷基化反应缝合在一起，从而得到四环系统。相对和绝对立体化学的控制来自对映体富集的炔丙醇13。

  DOI：

  10.1021/ol070255i
• 作为产物：
  描述：

  (S)-tert-butyl 3-(2-(2-hydroxyethyl)cyclohex-2-enyloxy)-2-iodo-4-methoxybenzyl(methyl)carbamate 在 palladium diacetate 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 silver carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以58%的产率得到1,1-dimethylethyl-N-[((5aS,9aS)-9a-(hydroxyethyl)-4-(methyloxy)-5a,6,7,9a-tetrahydrodibenzo[b,d]furan-1-yl)methyl]-N-methylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  （-）-加兰他敏的立体控制合成。

  摘要：

  从异香草醛开始，在11个线性步骤中已经实现了对-（-）-加兰他敏的对映选择性合成。使用Mitsunobu芳基醚形成反应来组装加兰他敏主链，该加兰他敏主链通过烯键合环易位，Heck和N-烷基化反应缝合在一起，从而得到四环系统。相对和绝对立体化学的控制来自对映体富集的炔丙醇13。

  DOI：

  10.1021/ol070255i

文献信息

• Rh-catalysed [5 + 1] cycloaddition of allenylcyclopropanes and CO: reaction development and application to the formal synthesis of (−)-galanthamine
  作者：Cheng-Hang Liu、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1039/c6ob00660d

  日期：——

  A Rh-catalysed [5 + 1] cycloaddition of allenylcyclopropanes and CO has been developed to synthesize functionalized 2-methylidene-3,4-cyclohexenones. The scope of this methodology has been investigated, showing that various functional groups can be tolerated. Both di- and tri-substituted allenylcyclopropanes can be applied to this cycloaddition and the [5 + 1] cycloadducts with the E configuration

  已开发了Rh催化的烯丙基环丙烷和CO的[5 +1]环加成反应，以合成官能化的2-亚甲基-3,4-环己烯酮。已经研究了这种方法的范围，表明可以容忍各种官能团。二取代和三取代的烯基环丙烷均可用于该环加成反应，并获得具有E构型的[5 +1]环加合物作为主要产物。另外，本发明的[5 + 1]环加成反应已被用作天然产物（-）-加兰他敏的形式合成中的关键步骤。