2-(2-methyl-6-nitrophenyl)pyridine | 1262801-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-(2-methyl-6-nitrophenyl)pyridine
• CAS: 1262801-98-8
• 化学式: C₁₂H₁₀N₂O₂
• 分子量: 214.224
• InChiKey: YLQYJWGCTLHJFR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  58.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(邻甲苯)吡啶 在 氧气 、 copper diacetate 、 silver nitrate 作用下， 以 1,2,3-三氯丙烷 为溶剂， 反应 36.0h， 以63%的产率得到2-(2-methyl-6-nitrophenyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  铜介导的（杂）芳烃螯合辅助邻硝化

  摘要：

  首次开发了一种新型的铜介导的（杂）芳烃螯合辅助邻硝基甲烷硝化反应，该反应使用双氧作为末端氧化剂，并使用1,2,3-TCP作为溶剂，导致硝基芳烃的合成极好的区域选择性和高收率。机理研究表明，该机理涉及一个四中心过渡态，同时裂解了2-芳基吡啶配位的铜（II）络合物上的硝酸根阴离子的邻位CH键和N-O键。

  DOI：

  10.1021/ol2028288

文献信息

• Regiospecific Synthesis of Nitroarenes by Palladium-Catalyzed Nitrogen-Donor-Directed Aromatic CH Nitration
  作者：Yun-Kui Liu、Shao-Jie Lou、Dan-Qian Xu、Zhen-Yuan Xu

  DOI：10.1002/chem.201002581

  日期：2010.12.10

  Nitration of N‐heteroaromatics: The first example of palladium‐catalyzed direct ortho‐nitration of aryl CH bonds is described. A range of azaarenes, such as 2‐arylquinoxalines, pyridines, pyrazoles, and O‐methyl oximes, were nitrated with excellent chemo‐ and regioselectivity (see scheme; DCE=1,2‐dichloroethane). Preliminary mechanistic investigations support a silver‐mediated radical mechanism involving

  的N-杂芳族化合物的硝化：钯催化的直接的第一个例子邻芳基C的-nitration  H键进行说明。一系列氮杂芳烃，例如2-芳基喹喔啉，吡啶，吡唑和O-甲基肟被硝化，具有出色的化学和区域选择性（参见方案； DCE = 1,2-二氯乙烷）。初步的机理研究支持在氧化条件下涉及钯（II / III）和/或钯（II / IV）催化循环的银介导的自由基机理。
• Palladium-Catalyzed Chelation-Assisted Aromatic C–H Nitration: Regiospecific Synthesis of Nitroarenes Free from the Effect of the Orientation Rules
  作者：Wei Zhang、Shaojie Lou、Yunkui Liu、Zhenyuan Xu

  DOI：10.1021/jo400594j

  日期：2013.6.21

  ortho-nitration of aryl C–H bond is described. A range of azaarenes such as 2-arylquinoxalines, pyridines, quinoline, and pyrazoles were nitrated with excellent chemo- and regioselectivity. Using the O-methyl oximyl group as a removable directing group, the regiospecific synthesis of a variety of o-nitro aryl ketones was achieved starting from aryl ketones via a three-step process involving the Pd-catalyzed

  描述了钯催化的螯合辅助芳基CH键的邻位硝化反应。一系列氮杂芳烃（例如2-芳基喹喔啉，吡啶，喹啉和吡唑）被硝化，具有出色的化学和区域选择性。使用ø -甲基肟基团为一个可移动定向基团，各种的区域专一性合成ø硝基芳基酮经由涉及三个步骤的方法来实现从开始芳基酮Pd催化的本位C-H键的-nitration作为关键步骤。机理研究支持在氧化条件下涉及Pd（（II / III）和/或Pd（II / IV）催化循环的银介导的自由基机理。
• Aerobic Oxidation of Pd^II to Pd^IV by Active Radical Reactants: Direct C–H Nitration and Acylation of Arenes via Oxygenation Process with Molecular Oxygen
  作者：Yu-Feng Liang、Xinyao Li、Xiaoyang Wang、Yuepeng Yan、Peng Feng、Ning Jiao

  DOI：10.1021/cs502126n

  日期：2015.3.6

  oxidative C–H nitration and acylation of arenes with simple and readily available tert-butyl nitrite (TBN) and toluene as the radical precursors has been developed. Molecular oxygen is employed as the terminal oxidant and oxygen source to initiate the active radical reactants. Many different directing groups such as pyridine, pyrimidine, pyrazole, pyridol, pyridylketone, oxime, and azo groups can be employed

  已经开发了钯催化的好氧氧化C–H硝化和芳烃与简单易用的亚硝酸叔丁酯（TBN）和甲苯作为自由基前体的酰化反应。分子氧被用作末端氧化剂和氧源以引发活性自由基反应物。在这些新颖的转化中可以使用许多不同的导向基团，例如吡啶，嘧啶，吡唑，吡啶醇，吡啶基酮，肟和偶氮基团。通过自由基过程的Pd II / Pd IV催化循环是这些氧化的CH–H硝化和酰化反应的最可能途径。
• Rhodium(III)-Catalyzed Azidation and Nitration of Arenes by CH Activation
  作者：Fang Xie、Zisong Qi、Xingwei Li

  DOI：10.1002/anie.201305902

  日期：2013.11.4

  nitrite served as readily available nitrogen sources, and pyridine, pyrimidine, and pyrazole substituents were efficient directing groups (DGs; see scheme; Cp*=C5Me5). The synthetic utility of the azidation products was demonstrated in subsequent functional‐group transformations.

  掌握解决方案：在存在高价碘氧化剂的螯合辅助标题反应中，叠氮化钠和亚硝酸钠是易于获得的氮源，吡啶，嘧啶和吡唑取代基是有效的导向基团（DG；参见方案； Cp * = C 5 Me 5）。叠氮化产物的综合效用在随后的功能组转化中得到了证明。