methyl 4-(chloro(2-phenylhydrazineylidene)methyl)benzoate | 50802-11-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-(chloro(2-phenylhydrazineylidene)methyl)benzoate
• CAS: 50802-11-4
• 化学式: C₁₅H₁₃ClN₂O₂
• 分子量: 288.733
• InChiKey: YTQJQQRUTLGOBP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.49
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  50.69
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-(chloro(2-phenylhydrazineylidene)methyl)benzoate 在 四氯化碳 、 三苯基膦 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以68 %的产率得到methyl 4-[chloro[2-(4-ethylbenzoate)hydrazinylidene]methyl]benzoate
  参考文献：
  名称：

  羧酸衍生的1,2,4-苯并三嗪基自由基及其配位粒子的合成及磁性

  摘要：

  有机共轭自由基是有机磁体和自旋电子学的有前途的材料；然而，它们的固态特性难以控制和预测。我们报告了羧酸功能化的 1,2,4-苯并三嗪基自由基DAR、TAR及其相应的配位粒子的合成和磁性。这些含氢键的化合物表现出典型的反铁磁行为和高达 300 °C 的良好热稳定性。此外，DAR和TAR比它们的酯对应物具有更强的分子间自旋-自旋相互作用，这由它们更宽的 ESR 线宽支持。在 0 °C 下用金属离子对这两个自由基进行超声处理后获得纳米尺寸的配位颗粒。抗磁性锌基于2+的立方UD-Zn和球形UT-Zn显示出比它们相应的配体更强的自旋-自旋相互作用，以及保留的禁止跃迁信号 Δ m s = ±2。与此形成鲜明对比的是，顺磁性 Cu 2+衍生的 CP 由于 Cu 2+和自由基之间的氧化还原反应而显示出非常微弱的磁信号这项工作对于未来设计共轭自由基和基于自由基配体的磁性配位粒子很有用。

  DOI：

  10.1039/d2nj03772f
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-(2-phenylhydrazine-1-carbonyl)benzoate 在 四氯化碳 、 三苯基膦 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以75 %的产率得到methyl 4-(chloro(2-phenylhydrazineylidene)methyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  羧酸衍生的1,2,4-苯并三嗪基自由基及其配位粒子的合成及磁性

  摘要：

  有机共轭自由基是有机磁体和自旋电子学的有前途的材料；然而，它们的固态特性难以控制和预测。我们报告了羧酸功能化的 1,2,4-苯并三嗪基自由基DAR、TAR及其相应的配位粒子的合成和磁性。这些含氢键的化合物表现出典型的反铁磁行为和高达 300 °C 的良好热稳定性。此外，DAR和TAR比它们的酯对应物具有更强的分子间自旋-自旋相互作用，这由它们更宽的 ESR 线宽支持。在 0 °C 下用金属离子对这两个自由基进行超声处理后获得纳米尺寸的配位颗粒。抗磁性锌基于2+的立方UD-Zn和球形UT-Zn显示出比它们相应的配体更强的自旋-自旋相互作用，以及保留的禁止跃迁信号 Δ m s = ±2。与此形成鲜明对比的是，顺磁性 Cu 2+衍生的 CP 由于 Cu 2+和自由基之间的氧化还原反应而显示出非常微弱的磁信号这项工作对于未来设计共轭自由基和基于自由基配体的磁性配位粒子很有用。

  DOI：

  10.1039/d2nj03772f

文献信息

• Facile One-Pot Transformation of Primary Alcohols into 3-Aryl- and 3-Alkyl-isoxazoles and -pyrazoles
  作者：Eiji Kobayashi、Hideo Togo

  DOI：10.1055/s-0039-1690102

  日期：2019.10

  Abstract Various primary alcohols were smoothly transformed into 3-aryl- and 3-alkylisoxazoles in good yields in one pot by successive treatment with PhI(OAc)2 in the presence of TEMPO, NH2OH, and then NCS, followed by reaction with alkynes in the presence of Et3N. Similarly, various primary alcohols were smoothly transformed into 3-aryl- and 3-alkylpyrazoles in good yields in one pot by successive

  抽象的 通过在TEMPO，NH 2 OH和NCS的存在下依次用PhI（OAc）2连续处理，然后与炔烃反应，在一个锅中将各种伯醇顺利地转化成高产率的3-芳基-和3-烷基异恶唑。的Et存在下3 N.类似地，多种伯醇被顺利转化为3-芳基-和3- alkylpyrazoles以良好的收率以一锅煮的通过用岛（OAC）连续处理2在TEMPO，PhNHNH存在2，然后NCS和癸基甲基硫醚，然后在Et 3存在下与炔烃反应因此，3-芳基-和3-烷基异唑和3-芳基和3-烷基吡唑都可以在无过渡金属的条件下由易得的伯醇在一个罐中制备。 通过在TEMPO，NH 2 OH和NCS的存在下依次用PhI（OAc）2连续处理，然后与炔烃反应，在一个锅中将各种伯醇顺利地转化成高产率的3-芳基-和3-烷基异恶唑。的Et存在下3 N.类似地，多种伯醇被顺利转化为3-芳基-和3- alkylpyrazoles以良好的收率以一锅煮的
• Stereoconvergent and stepwise 1,3-dipolar cycloadditions of nitrile oxides and nitrile imines
  作者：Zhenni Zhao、Zhi Ou、Subarna Jyoti Kalita、Feng Cheng、Qian Huang、Yangyi Gu、Yuhao Wang、Yan Zhao、Yiyong Huang

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.12.006

  日期：2022.6

  stereoconvergent 1,3-dipolar cycloaddition of nitrile oxides and nitrile imines with E/Z isomeric mixture of electron-deficient olefins is reported, delivering isoxazolines and pyrazolines bearing two vicinal stereogenic tertiary and trifluoromethylated quaternary carbon centers with perfect regio- and diastereoselectivities. The possibility of concerted cycloaddition/epimerization sequence under basic

  报道了腈氧化物和腈亚胺与缺电子烯烃的E / Z异构体混合物的立体收敛 1,3-偶极环加成的第一个例子，提供了带有两个邻位立体叔和三氟甲基化季碳中心的异恶唑啉和吡唑啉，具有完美的区域和非对映选择性。通过一些对照实验和DFT计算，排除了在碱性条件下协同环加成/差向异构序列形成热力学稳定的非对映异构体的可能性，并提出了逐步机理。
• Synthesis of fully substituted pyrazoles from pyridinium 1,4-zwitterionic thiolates and hydrazonoyl chlorides <i>via</i> a [[3 + 3] − 1] pathway
  作者：Bin Cheng、Bian Bao、Wei Xu、Yuntong Li、Hui Li、Xinping Zhang、Yun Li、Taimin Wang、Hongbin Zhai

  DOI：10.1039/d0ob00224k

  日期：——

  practical protocol for the synthesis of fully substituted pyrazoles from pyridinium 1,4-zwitterionic thiolates and hydrazonoyl chlorides in excellent yields under mild conditions is described. The transformation proceeds via an unusual [[3 + 3] - 1] pathway, which involves a formal [3 + 3] cascade cyclization followed by a spontaneous ring-contraction/sulfur extrusion reaction from 4H-1,3,4-thiadiazine intermediates

  描述了一种新颖实用的方案，可在温和的条件下以极佳的收率由吡啶鎓1,4-两性离子硫醇盐和酰氯合成全取代的吡唑。转化是通过不寻常的[[3 + 3]-1]途径进行的，该途径涉及正式的[3 + 3]级联环化，然后由4H-1,3,4-噻二嗪中间体进行自发的环收缩/硫磺挤出反应。
• Regioselective Synthesis of 5-Trifluoromethyl 1,2,4-Triazoles via [3 + 2]-Cycloaddition of Nitrile Imines with CF3CN
  作者：Bo Lin、Zipeng Zhang、Yunfei Yao、Yi You、Zhiqiang Weng

  DOI：10.3390/molecules27196568

  日期：——

  approach to 5-trifluoromethyl 1,2,4-triazoles via the [3 + 2]-cycloaddition of nitrile imines generated in situ from hydrazonyl chloride with CF3CN, utilizing 2,2,2-trifluoroacetaldehyde O-(aryl)oxime as the precursor of trifluoroacetonitrile. Various functional groups, including alkyl-substituted hydrazonyl chloride, were tolerated during cycloaddition. Furthermore, the gram-scale synthesis and common downstream

  我们在此描述了一种通过使用 2,2,2-三氟乙醛O -由 CF 3 CN原位生成的腈亚胺与 CF 3 CN 进行 [3 + 2]-环加成来制备 5-三氟甲基 1,2,4-三唑的一般方法。 (芳基)肟作为三氟乙腈的前体。各种官能团，包括烷基取代的肼基氯，在环加成过程中是可以接受的。此外，克级合成和常见的下游转化证明了这种开发方法的潜在合成相关性。
• Synthesis of Spiro[benzofuran-2,3′-pyrazol]-3-imines from Aurone-Derived Azadienes and Hydrazonoyl Chlorides via Regio- and Diastereospecific [2+3] Cycloaddition
  作者：Dilnigar Askar、Xiancheng Liu、Ablikim Obolda、Wei Xu、Bin Cheng、Yan Xu、Guixue Wang、Taimin Wang、Hongbin Zhai

  DOI：10.1055/a-1994-8251

  日期：——

  mild conditions. The transformation was performed in a regio- and diastereoselective fashion, in which a synergetic [2+3] cycloaddition pathway was likely involved. This novel methodology has extended the synthetic application of aurone-derived azadienes as a kind of two-atom synthon.

  一系列具有不同官能团的螺[苯并呋喃-2,3'-吡唑]-3-亚胺很容易从金酮衍生的氮杂二烯中组装出来，并在温和条件下原位生成腈亚胺。转化以区域选择性和非对映选择性方式进行，其中可能涉及协同 [2+3] 环加成途径。这种新颖的方法扩展了 Aurone 衍生的氮杂二烯作为一种双原子合成子的合成应用。