9-phenyl-9-phosphabarbaralane oxide | 25881-30-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 9-phenyl-9-phosphabarbaralane oxide
• 英文别名: 9-phenyl-9-phospha-tricyclo[3.3.1.0^2,8]nona-3,6-diene 9-oxide
• CAS: 25881-30-5
• 化学式: C₁₄H₁₃OP
• 分子量: 228.23
• InChiKey: JEFNDKMXWZNITI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-phenyl-9-phosphabarbaralane oxide 在 草酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  在一个不对称中心处的两个独立的正交立体置换：自恋夫妇

  摘要：

  我们最近发现的氯phosph盐的Walden型反演中的能垒类似于笼形环状烃的Cope重排。因此，我们设计了一个将两个过程整合在一起的分子系统，从而产生了一种化学物质的第一实施方案，该化学物质在相同的标称不对称中心处可以经历两种完全不同且独立的立体突变机理。因此，发现很容易通过新的高产合成方法制备的9-苯基-9-磷杂barbaralane氧化物重排的能垒大约为11 kcal mol -1。该值与母体barbaralane（7.3 kcal mol -1），但与我们对重排障碍的计算结果高度吻合。至关重要的是，在相应的氯phosph衍生物中，同时发生两个立体突变：快速的Cope重排（势垒≈12 kcal mol -1）和缓慢的Walden型磷中心反转（势垒≈21kcal mol -1））。该计算模型还揭示了Cope重排障碍与桥头距离之间的关系。在一个不对称中心发生两个独立且几何正交的立体变体现象

  DOI：

  10.1002/chem.201604080
• 作为产物：
  描述：

  在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以8.1 g的产率得到9-phenyl-9-phosphabarbaralane oxide
  参考文献：
  名称：

  在一个不对称中心处的两个独立的正交立体置换：自恋夫妇

  摘要：

  我们最近发现的氯phosph盐的Walden型反演中的能垒类似于笼形环状烃的Cope重排。因此，我们设计了一个将两个过程整合在一起的分子系统，从而产生了一种化学物质的第一实施方案，该化学物质在相同的标称不对称中心处可以经历两种完全不同且独立的立体突变机理。因此，发现很容易通过新的高产合成方法制备的9-苯基-9-磷杂barbaralane氧化物重排的能垒大约为11 kcal mol -1。该值与母体barbaralane（7.3 kcal mol -1），但与我们对重排障碍的计算结果高度吻合。至关重要的是，在相应的氯phosph衍生物中，同时发生两个立体突变：快速的Cope重排（势垒≈12 kcal mol -1）和缓慢的Walden型磷中心反转（势垒≈21kcal mol -1））。该计算模型还揭示了Cope重排障碍与桥头距离之间的关系。在一个不对称中心发生两个独立且几何正交的立体变体现象

  DOI：

  10.1002/chem.201604080

文献信息

• Synthesis of alkylphosphoranes
  作者：E. Wayne. Turnblom、Thomas J. Katz

  DOI：10.1021/ja00794a027

  日期：1973.6.27