[2H2]-4-nitrophenyl-S,N,N-dimethyl thiocarbamate | 1198083-65-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [2H2]-4-nitrophenyl-S,N,N-dimethyl thiocarbamate
• CAS: 1198083-65-6
• 化学式: C₉H₁₀N₂O₃S
• 分子量: 228.24
• InChiKey: QKSKIUDSFMQCKY-KCZCTXNHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.37
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  63.45
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [2H2]-4-nitrophenyl-O,N,N-dimethyl thiocarbamate 反应 0.5h， 以100%的产率得到[2H2]-4-nitrophenyl-S,N,N-dimethyl thiocarbamate
  参考文献：
  名称：

  Newman-Kwart重排的分子

  摘要：

  最近有报道说，古老的纽曼-科沃特重排（1 → 2）是通过混合的一阶和二阶动力学进行的。在此之前，人们认为重排仅通过分子内O Ar →S Ar迁移进行。有人提出了一种新的双分子途径，可能涉及一个8元环过渡态，以说明反应速率随微波加热条件下底物浓度的增加而成比例地增加。我们报告了N，N-二甲基O-（对硝基苯基）硫代氨基甲酸酯1a重排的动力学和分子的重新分析在N，N-二甲基乙酰胺溶剂中。使用HPLC，同位素标记（2 H，18 O，34 S）和ESI-ICRMS方法，我们显示没有证据表明双分子途径可以通向2a，并且浓度范围从1a到1a几乎是指数衰减。0.11至4.70M。相反，证明了在微波加热条件下，到微波功率平衡回路的延迟负反馈信号会导致振荡反应过热。由于溶质中较高的tanδ，此振荡的幅度随浓度1a的增加而增加，而这种现象最能解释先前被误解为本质上是一阶和二阶混合的动力学行为。

  DOI：

  10.1021/jo1014382

文献信息

• The Newman-Kwart Rearrangement of<i>O</i>-Aryl Thiocarbamates: Substantial Reduction in Reaction Temperatures through Palladium Catalysis
  作者：Jeremy N. Harvey、Jesús Jover、Guy C. Lloyd-Jones、Jonathan D. Moseley、Paul Murray、Joseph S. Renny

  DOI：10.1002/anie.200903908

  日期：2009.9.28

  Newman–Kwart rearrangement allows an escape from the harsh thermal conditions of the standard uncatalyzed reaction (see scheme). Mechanistic investigations, employing kinetic, isotopic labelling (2H, 18O, 34S) and DFT studies, suggest that the reaction proceeds through a five‐centred Pd–S coordinated oxidative addition, with intermolecular exchange of aryl and thiocarbamate moieties through dimerization of the

  更凉爽：开发用于纽曼-科沃特重排的催化剂可以摆脱标准未催化反应的苛刻热条件（请参阅方案）。使用动力学，同位素标记（2 H，18 O，34 S）和DFT研究的机理研究表明，该反应通过五中心的Pd–S配位氧化加成进行，通过芳基和硫代氨基甲酸酯部分的分子间交换，通过静止状态。