摘要:
摘要 固体 Co(salen) (X-py) 配合物的轴向基离解的动力学和热力学方面,X = H ( 1 ), 3-Me ( 2 ), 4-Me ( 3 ), 3,4-Me 2 ( 4 ), 3,5-Me 2 ( 5 ), 3-NH 2 ( 6 ), 3-Cl ( 7 ), 3-CN ( 8 ), 4-CN ( 9 ), 已通过TG研究-DSC 和等温失重测量。这些加合物吸热解离轴向碱,从而产生具有氧活性的 Co(salen) 复合物。轴向基离解反应符合收缩盘方程,除了加合物 4-6 外,所有加合物都观察到动力学补偿效应。对于其余的加合物,发现 Co-(X-py) 键的动力学和热力学稳定性随着 X 的哈米特取代常数的增加而线性增加,除了加合物 3 和 9。这些结果根据钴 (II) 和取代吡啶之间的 σ 和 π 相互作用进行讨论。简要讨论了支配动力学键稳定性的因素。