(E)-5-甲基-2-苯乙烯基苯胺 | 1054567-65-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 中文名称: (E)-5-甲基-2-苯乙烯基苯胺
• 英文名称: (E)-5-methyl-2-styrylaniline
• 英文别名: 5-methyl-2-[(E)-2-phenylethenyl]aniline
• CAS: 1054567-65-5
• 化学式: C₁₅H₁₅N
• 分子量: 209.291
• InChiKey: UNCFHRYLPGKFHE-CSKARUKUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.75
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  26.02
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5-甲基-2-苯乙烯基苯胺 在 tris(bipyridine)ruthenium(II) dichloride hexahydrate 、 溶剂黄146 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 6-甲基-2-苯基-1H-吲哚
  参考文献：
  名称：

  通过可见光诱导的苯乙烯叠氮化物的光催化环化反应合成2位取代的吲哚

  摘要：

  在室温下，在钌络合物Ru（bpy）3 Cl 2（0.5 mol％）作为光催化剂存在的情况下，已经开发了可见光诱导的苯乙烯叠氮化物的光催化分子内环化反应。当前的光催化策略具有操作简便以及对官能团的耐受性高的特点，并提供了以良好或优异的收率轻松获得各种2个取代的N无氮吲哚的方法。重要的是，本方法可以采用阳光作为光源以提供相应的产物而不会损失反应效率。

  DOI：

  10.1002/adsc.201400527
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基苯胺 在 碘 、 palladium diacetate 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 作用下， 以 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (E)-5-甲基-2-苯乙烯基苯胺
  参考文献：
  名称：

  Divergent Electrochemical Synthesis of Indoles through pK_a Regulation of Amides: Synthetic and Mechanistic Insights

  摘要：

  摘要 阐述了一种获得高取代吲哚支架的不同合成方法。通过可调电化学策略，采用两种类似的 2-苯乙烯基苯胺前体实现了对 C-3 取代模式的独特控制。化学选择性受制于酰胺质子酸度的微调、N 保护基团的适当选择以及电生成中间体的反应性。基于循环伏安实验和计算研究的详细机理研究表明，水添加剂起着至关重要的作用，它有助于高酸性酰胺前体的质子耦合电子转移事件，随后是能量上有利的分子内 C-N 偶联，导致 C-3 未取代吲哚的独家制造。或者，使用电生阳离子烯烃活化剂，通过 N-酰基酰胺的优先亲核性，生成 C-3 取代的吲哚。这种明智选择 N 保护基团以调节 pKa/E° 的电化学方法，以可持续的方式扩展了可切换生成杂环衍生物的领域，并具有很高的区域和化学选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.202304002

文献信息

• Pd-^<i>t</i> BuONO Cocatalyzed Aerobic Indole Synthesis
  作者：Xiao-Shan Ning、Xin Liang、Kang-Fei Hu、Chuan-Zhi Yao、Jian-Ping Qu、Yan-Biao Kang

  DOI：10.1002/adsc.201701512

  日期：2018.4.17

  A Pd‐tBuONO co‐catalyzed scalable and practical synthesis of indoles with molecular oxygen as terminal oxidant is developed. Either terminal or internal 2‐vinylanilines could be smoothly converted to desired indoles under one general condition. This method has been evaluated in the large scale synthesis of indomethacin and a potential anti‐breast cancer drug candidate 1.

  甲的Pd-吨作为终端氧化剂被显影BUONO共催化的分子氧吲哚的可扩展性和实用的合成。在一种通用条件下，末端或内部2乙烯基苯胺均可顺利转化为所需的吲哚。吲哚美辛和潜在的抗乳腺癌候选药物1的大规模合成已对该方法进行了评估。
• Rhodium(III)-Catalyzed in situ Oxidizing Directing Group- Assisted CH Bond Activation and Olefination: A Route to 2-Vinylanilines
  作者：Krishnamoorthy Muralirajan、Radhakrishnan Haridharan、Sekar Prakash、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1002/adsc.201400791

  日期：2015.3.9

  synthesis of 2‐vinylanilines from the reaction of arylhydrazine hydrochlorides with alkenes and diethyl ketone via a rhodium‐catalyzed CH activation is described. The oxidant‐free olefination reaction involves the in situ generation of an NNCR1R2 moiety as the oxidizing directing group thus providing an easy access to 2‐vinylanilines.

  描述了一种新的有效方法，该方法可通过芳基肼盐酸盐与烯烃和二乙基酮经铑催化的CH活化反应合成2-乙烯基苯胺。在无氧化剂的烯化反应涉及在原位产生的的 Ñ  NCR 1 - [R 2部分作为从而提供一个容易获得2- vinylanilines氧化定向基团。
• DMSO/SOCl₂-mediated C(sp²)–H amination: switchable synthesis of 3-unsubstituted indole and 3-methylthioindole derivatives
  作者：Jingran Zhang、Xiaoxian Li、Xuemin Li、Haofeng Shi、Fengxia Sun、Yunfei Du

  DOI：10.1039/d0cc07453e

  日期：——

  The reaction of 2-alkenylanilines with SOCl2 in DMSO was found to selectively afford 3-unsubstituted indoles and 3-methylthioindoles. This switchable approach was found to be temperature-dependent: at room temperature, the reaction afforded 3-unsubstituted indoles through intramolecular cyclization and elimination; while at higher temperature, the reaction gave 3-methylthioindoles via further electrophilic

  发现2-烯基苯胺与SOCl 2在DMSO中的反应选择性地提供3-未取代的吲哚和3-甲基硫代吲哚。发现这种可转换的方法是温度依赖性的：在室温下，该反应通过分子内环化和消除得到3-未取代的吲哚；在较高温度下，反应通过进一步的亲电甲基硫醇化反应生成3-甲基硫吲哚。
• Synthesis of 3-Selenylindoles through Organoselenium-Promoted Selenocyclization of 2-Vinylaniline
  作者：Zhiwei Zhao、Yetong Zhang、Yinlin Shao、Wenzhang Xiong、Renhao Li、Jiuxi Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01918

  日期：2020.12.4

  synthetic route could be readily scaled up to gram quantity without difficulty. Mechanistic studies have revealed that in situ formed selenium electrophile species may be the key intermediate for the selenocyclization process.

  已经开发了一种新颖的无金属一锅方案，该方案通过简单的2-乙烯基苯胺通过分子内环化/硒化反应合成潜在的生物活性分子3-硒基吲哚，具有中等至良好的收率，因此代表了它是通往多种取代模式的便捷途径围绕吲哚核。反应在宽的底物范围和优异的官能团耐受性下顺利进行。而且，本合成路线可以容易地按比例放大至克量而没有困难。机理研究表明，原位形成的硒亲电物种可能是硒环化过程的关键中间体。
• Metal-Free Activation of DMF by Dioxygen: A Cascade Multiple-Bond-Formation Reaction to Synthesize 3-Acylindoles from 2-Alkenylanilines
  作者：Ji-Bo Wang、Yin-Long Li、Jun Deng

  DOI：10.1002/adsc.201700584

  日期：2017.10.4

  cascade C−N, C−C and C−O multiple‐bond‐formation reaction to synthesize 3‐acylindoles from 2‐alkenylanilines with DMF (N,N‐dimethylformamide) as a one‐carbon synthon is described. This approach employed dioxygen as a terminal oxidant and oxygen donor, generally provided the 3‐acylindoles in moderate to good yields. Moreover, the mechanistic investigation unambiguously revealed that the 2‐carbon of 3‐acylindole

  描述了一种级联的C，C和C的多键形成反应，以2烯基苯胺与DMF（N，N-二甲基甲酰胺）作为单碳合成子合成3-酰基环。该方法采用双氧作为末端氧化剂和氧供体，通常以中等至良好的产率提供3-酰基环。此外，机理研究清楚地表明，3-丙烯腈的2-碳源自DMF的N-甲基。