(-)-(1R,5R,6Z,9Z,13R,15R)-5-(acetyloxy)-10-chloro-15-(hydroxymethyl)-6-methyl-2,14-dioxabicyclo[11.2.1]hexadeca-6,9-dien-3-one | 853921-48-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (-)-(1R,5R,6Z,9Z,13R,15R)-5-(acetyloxy)-10-chloro-15-(hydroxymethyl)-6-methyl-2,14-dioxabicyclo[11.2.1]hexadeca-6,9-dien-3-one
• 英文别名: (1R,5R,6Z,9Z,13R,15R)-10-chloro-15-(hydroxymethyl)-6-methyl-3-oxo-2,14-dioxabicyclo[11.2.1]hexadeca-6,9-dien-5-yl acetate；Haterumalide ring system；[(1R,5R,6Z,9Z,13R,15R)-10-chloro-15-(hydroxymethyl)-6-methyl-3-oxo-2,14-dioxabicyclo[11.2.1]hexadeca-6,9-dien-5-yl] acetate
• CAS: 853921-48-9
• 化学式: C₁₈H₂₅ClO₆
• 分子量: 372.846
• InChiKey: UIEQQRMCTQTUCP-WBNBLHGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  82.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1R,5R,6Z,9Z,13R,15R)-5-(acetyloxy)-10-chloro-15-(hydroxymethyl)-6-methyl-2,14-dioxabicyclo[11.2.1]hexadeca-6,9-dien-3-one 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.08h， 以99%的产率得到(1R,5R,6Z,9Z,13R,15S)-5-acetyloxy-10-chloro-15-oxomethyl-6-methyl-2,14-dioxabicyclo[11.2.1]hexadeca-6,9-dien-3-one
  参考文献：
  名称：

  帽子内酯的合成，细胞毒性及其人工类似物。

  摘要：

  通过使用B-烷基铃木-宫浦偶联和Nozaki-Hiyama-Kishi偶联作为关键步骤，实现了有效的细胞毒性海洋大环内酯类-香樟内酯NA和B的总合成。与我们的第一代方法-对苯二酚内酯NA甲酯相比，该第二代合成方法产生了更多的关键中间体。这种合成建立了贝雷帽内酯B的相对立体化学。此外，研究了贝帽熊内酯的结构-细胞毒性关系。大环内酯和侧链部分的组合被证明对细胞毒性很重要。

  DOI：

  10.1021/jo802806z
• 作为产物：
  描述：

  (-)-(1R,5R,6Z,9Z,13R,15R)-5-acetoxy-10-chloro-15-[[(4-methoxyphenyl)methoxy]methyl]-6-methyl-2,14-dioxabicyclo[11.2.1]hexadeca-6,9-dien-3-one 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以94%的产率得到(-)-(1R,5R,6Z,9Z,13R,15R)-5-(acetyloxy)-10-chloro-15-(hydroxymethyl)-6-methyl-2,14-dioxabicyclo[11.2.1]hexadeca-6,9-dien-3-one
  参考文献：
  名称：

  炔烃卤代烯丙基化 [使用 Pd(II)] 作为大环合成的核心策略：(-)-Haterumalide NA/(-)-Oocydin A 的全合成

  摘要：

  很少使用的卤代烯丙基化反应，首先由 Kaneda 和 Teranishi 于 1974 年描述，使用 Pd(II) 催化剂将炔烃与烯丙基卤化物连接起来，生成 1-卤代-1,4-二烯亚单元。这里表明，在 PdCl2(PhCN)2 在 THF 溶液中的作用下，官能化和叔烯丙基氯化物在该反应中作为底物表现良好。当炔烃缓慢加入到反应混合物中时，两种反应物可以几乎等摩尔比使用。这一事实意味着 (i) 合理复杂的炔烃和烯丙基卤化物底物对是可以容忍的，因此 (ii) 反应的分子内版本适合作为复杂分子构建的核心策略。后者在 2b 到 17b 的大环化中得到证明，这是报道的 (-)-haterumalide NA/(-)-oocydin A (1) 全合成的核心步骤。完成合成的最后一个关键是选择酸不稳定的 PMB 酯 1 作为倒数第二个中间体。

  DOI：

  10.1021/ja051749i

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Oocydin A: Application of the Suzuki–Miyaura Cross-Coupling of 1,1-Dichloro-1-alkenes with 9-Alkyl 9-BBN
  作者：Emmanuel Roulland

  DOI：10.1002/anie.200800585

  日期：2008.5.5