[1-²H]-methyldiphenylsilane | 143122-09-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [1-²H]-methyldiphenylsilane
• 英文别名: D-methyldiphenylsilane；methyldiphenylsilane-d₁；Diphenylmethyldeuterosilan；Methyl-diphenyl-deuterosilan；deuterio-methyl-diphenyl-silane；d1-diphenylmethylsilane；DSiMePh2；Methyldiphenylsilane-d；deuterio-methyl-diphenylsilane
• CAS: 143122-09-2
• 化学式: C₁₃H₁₄Si
• 分子量: 199.332
• InChiKey: FULSRCPEOUATID-FCFVPJCTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.66
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1-²H]-methyldiphenylsilane 在 四氢呋喃 、 di(rhodium)tetracarbonyl dichloride 、 重水 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 甲基二苯基硅烷醇
  参考文献：
  名称：

  Highly Efficient Generation of Hydrogen from the Hydrolysis of Silanes Catalyzed by [RhCl(CO)₂]₂

  摘要：

  Catalytic hydrolysis of silanes mediated by chlorodicarbonylrhodium(I) dimer [RhCl(CO)(2)](2) to produce silanols and dihydrogen efficiently under mild conditions is reported. Second-order kinetics and activation parameters are determined by monitoring the rate of dihydrogen evolution. The mixing of [RhCl(CO)(2)](2) and HSiCl3 results in rapid formation of a rhodium silane a complex.

  DOI：

  10.1021/ic402022v
• 作为产物：
  描述：

  二苯甲基硅烷 在 三(五氟苯基)硼烷 、 氘 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 [1-²H]-methyldiphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  Catalytic metal-free Si–N cross-dehydrocoupling

  摘要：

  B(C6F5)3催化的氢硅烷与苯胺、咔唑和吲哚的交叉脱氢偶联反应已被报道，并提供了一种无金属的途径来合成硅保护胺类化合物。

  DOI：

  10.1039/c3cc49558b
• 作为试剂：
  描述：

  3-苯基-2-丙烯酰氯 在 三异丙叉丙酮基膦 、 [1-²H]-methyldiphenylsilane 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 以80%的产率得到<1-2H>-3-phenylprop-2-enal
  参考文献：
  名称：

  钯催化用氢硅烷将酰氯还原为醛

  摘要：

  在钯催化剂的存在下，用氢硅烷作为还原剂从酰氯有效合成醛。市售的 Pd(dba)2 和 Mes3P 的简单混合物作为催化剂，在温和的反应条件下实现了将包括脂肪族酰氯和 α,β-不饱和酰氯在内的各种酰氯还原为相应的醛类。

  DOI：

  10.1055/s-0032-1317155

文献信息

• Selective C–O Bond Reduction and Borylation of Aryl Ethers Catalyzed by a Rhodium–Aluminum Heterobimetallic Complex
  作者：Rin Seki、Naofumi Hara、Teruhiko Saito、Yoshiaki Nakao

  DOI：10.1021/jacs.1c03038

  日期：2021.5.5

  We report the catalytic reduction of a C–O bond and the borylation by a rhodium complex bearing an X-type PAlP pincer ligand. We have revealed the reaction mechanism based on the characterization of the reaction intermediate and deuterium-labeling experiments. Notably, this novel catalytic system shows steric-hindrance-dependent chemoselectivity that is distinct from conventional Ni-based catalysts

  我们报道了带有X型PAlP钳形配体的铑配合物催化C-O键的催化还原和硼化。我们已经基于反应中间体的表征和氘标记实验揭示了反应机理。值得注意的是，这种新颖的催化体系显示出与空间位阻相关的化学选择性，这不同于传统的基于镍的催化剂，并提出了一种通过异双金属催化选择性激活C-O键的新策略。
• Nickel-catalyzed insertions of vinylidenes into Si–H bonds
  作者：Sourish Biswas、Sudipta Pal、Christopher Uyeda

  DOI：10.1039/d0cc05970f

  日期：——

  A nickel-catalyzed reductive cyclization of 1,1-dichloroalkenyl silanes is reported. The products of this reaction are unsaturated five- or six-membered silacycles. Intermolecular variants are also described, providing access to trisubstituted vinyl silanes that are not accessible by alkyne hydrosilylation or sila-Heck-type processes. A variety of silanes can be utilized, including those that serve

  报道了 1,1-二氯烯基硅烷的镍催化还原环化。该反应的产物是不饱和的五元或六元硅环。还描述了分子间变体，提供了无法通过炔烃氢化硅烷化或 sila-Heck 型工艺获得的三取代乙烯基硅烷。可以使用多种硅烷，包括在 Hiyama 交叉偶联反应中作为亲核伙伴的那些。描述了使用氘标记硅烷的机理研究。
• Catalytic deuteration of silanes mediated by N-heterocyclic carbene-Ir(iii) complexes
  作者：George C. Fortman、Heiko Jacobsen、Luigi Cavallo、Steven P. Nolan

  DOI：10.1039/c1cc13492b

  日期：——

  The catalytic activity of a series of coordinatively unsaturated NHC-M(III) (M = Rh, Ir; NHC = N-heterocyclic carbene) complexes was tested in the deuteration of secondary and tertiary silanes. Among these, [IrCl(I(t)Bu')(2)] provides the highest conversions to the deuterated species. Mechanistic studies highlight the reversible nature of the ortho-metalation reaction.

  在仲硅烷和叔硅烷的氘化过程中测试了一系列配位不饱和的NHC-M（III）（M = Rh，Ir; NHC = N-杂环卡宾）配合物的催化活性。其中，[IrCl（I（t）Bu'）（2）]向氘代物质的转化率最高。机理研究突出了原金属化反应的可逆性质。
• Silane Deuteration Catalyzed by Ruthenium Bis(dihydrogen) Complexes or Simple Metal Salts
  作者：Katharine A. Smart、Emmanuelle Mothes-Martin、Tatsuro Annaka、Mary Grellier、Sylviane Sabo-Etienne

  DOI：10.1002/adsc.201300902

  日期：2014.3.10

  The deuteration of a diverse group of silanes: alkyl‐, aryl‐, alkoxy‐ and chlorosilanes, siloxane and silazane, under an atmosphere of dideuterium (D2) was explored with ruthenium bis(dihydrogen) dihydride complexes and hydrated metal salts. Deuterium incorporation of greater than 97% for the silanes O(SiMe2H)2, Et3SiH, (EtO)3SiH and Me2ClSiH was possible with 0.1 mol% of the ruthenium complex [RuH2(η2‐H2)2(PCyp3)2]

  在双氘（D 2）气氛下，用二氢化钌（二氢）配合物和水合金属盐探索了多种硅烷的氘化：烷基硅烷，芳基硅烷，烷氧基硅烷和氯硅烷，硅氧烷和硅氮烷。用于硅烷O（森达的大于97％的氘掺入2 2H）2，等3的SiH，（ETO）3的SiH和Me 2 ClSiH是可能的，0.1％（摩尔）钌络合物的[期RuH 2（η 2 -H 2）2（PCyp 3）2 ] [对于O（SiMe 2 H）2为0.05摩尔％]在纯硅烷中于30°C和1 bar D 2的条件下进行3.5 h催化时。的空气稳定的三氯化钌盐的RuCl 3 ⋅xħ 2 O的也代表O的氘化（森达的有效催化剂2 2H）2和Et 3 SiH基; 为93％和90％的两种硅烷的氘掺入分别是可能的相同的条件下，作为[期RuH 2（η 2 -H 2）2（PCyp 3）2 ]用0.1％催化剂载量。三氯化铑（RhCl ）催化O（SiMe 2 H）2的氢-氘交换3 ⋅xħ 2
• Access to stabilized silyl anions by electroreduction of chlorosilanes
  作者：C. Duprat、C. Biran、M. Bordeau、T. Constantieux、P. Gerval、J. Dunoguès

  DOI：10.1039/c39950002107

  日期：——

  Using the sacrificial anode technique, the electroreduction of arylchlorosilanes into the corresponding arylhydrosilanes occurs via a silylaluminium intermediate characterized for the first time in such reactions.

  采用牺牲阳极技术，芳基氯硅烷的电还原反应生成相应的芳基氢硅烷，过程经过一种在此类反应中首次表征的硅铝中间体。