2-((4-bromobut-3-yn-1-yl)oxy)-tetrahydro-2H-pyran | 84509-61-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 2-((4-bromobut-3-yn-1-yl)oxy)-tetrahydro-2H-pyran
• 英文别名: 2-(4-Bromobut-3-ynoxy)oxane
• CAS: 84509-61-5
• 化学式: C₉H₁₃BrO₂
• 分子量: 233.105
• InChiKey: BRTGIXXELYCWMB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  294.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.38±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((4-bromobut-3-yn-1-yl)oxy)-tetrahydro-2H-pyran 在 bis(cyclohexanyl)borane 、 C.I.酸性橙108 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醚 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 0.83h， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  金(I)-、钯(II)-、铂(II)-和汞(II)-催化的1,3-烯二醇的螺环化反应：反应范围

  摘要：

  研究了不同 1,3-烯炔二醇的螺环化。该反应仅对[5,6]-螺缩醛的合成有效。在这种情况下，该反应的特点是收率几乎是定量的、反应时间短和催化剂负载量低（0.5-1%）。当尝试合成 [6,6]-螺缩醛时，该反应的区域选择性较差，中间体二烯醇醚在酸性条件下更容易分解，因此不再可行。但是可以在较温和的条件下以区域异构体的混合物形式干净地生成二烯醇醚。这种反应效率的显着差异是由于不稳定的二烯醇醚环化得更快，得到 [5,6]-螺缩醛而不是得到 [6,6]-螺缩醛。在这项研究中，

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402029
• 作为产物：
  描述：

  2-(3-丁炔氧基)四水-2H-吡喃 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 2-((4-bromobut-3-yn-1-yl)oxy)-tetrahydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  通过硼化苯基二乙炔基乙烯的合成和转化解锁多种π键富集框架

  摘要：

  π键富集框架不仅是有机合成的重要组成部分，而且由于其独特的结构特征，在材料科学、生物医学、光化学和其他相关学科领域中发挥着关键作用。将各种取代基掺入四取代烯烃的C=C双键中是目前非常重要的研究领域。然而，双键上具有不同取代基的四取代烯烃的合成对实现立体选择性提出了重大挑战。在这里，我们报道了一种高效、收敛的铜催化对称和不对称 1,3-二炔、B 2 pin 2和乙炔溴化硼基烷基化反应，构建具有优异化学、立体结构的硼化苯基二乙炔基乙烯 (BPDEE) 衍生物。和区域选择性。 BPDEE衍生物可以通过分步过程转化为新型四取代有机π-共轭偕二苯基二乙炔乙烯（DPDEE）、乙烯基苯基二乙炔乙烯（VPDEE）和苯基三乙炔乙烯（PTEE）衍生物，为复杂π键富集框架的合成提供了灵活的平台以前的方法很难合成。初步的光学表征表明，合成的分子表现出聚集诱导发射（AIE）特性，这进一步为未来的应用奠定了基础，丰富和推进了功能性π共轭框架研究领域。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c01989

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Trisubstituted Alkenes through Sequential Iron-Catalyzed Reductive<i>anti</i>-Carbozincation of Terminal Alkynes and Base-Metal-Catalyzed Negishi Cross-Coupling
  作者：Chi Wai Cheung、Xile Hu

  DOI：10.1002/chem.201504049

  日期：2015.12.7

  stereoselective synthesis of trisubstituted alkenes is challenging. Here, we show that an iron‐catalyzed anti‐selective carbozincation of terminal alkynes can be combined with a base‐metal‐catalyzed cross‐coupling to prepare trisubstituted alkenes in a one‐pot reaction and with high regio‐ and stereocontrol. Cu‐, Ni‐, and Co‐based catalytic systems are developed for the coupling of sp‐, sp2‐, and sp3‐hybridized

  三取代烯烃的立体选择性合成具有挑战性。在这里，我们表明，末端炔烃的铁催化抗选择性碳氧化可与贱金属催化的交叉偶联结合在一起，以一锅法反应和高度的区域和立体控制制备三取代的烯烃。开发了基于Cu，Ni和Co的催化系统，分别用于耦合sp，sp 2和sp 3杂交的碳亲电体。该方法涵盖了较大的底物范围，因为各种炔基，芳基，烯基，酰基和烷基卤化物是合适的偶联伴侣。与传统的炔烃碳金属化反应相比，当前方法避免了预制的有机金属试剂，并且具有独特的立体选择性。
• Enantioselective Intramolecular Cyclopropanations of Allylic and Homoallylic Diazoacetates and Diazoacetamides Using Chiral Dirhodium(II) Carboxamide Catalysts
  作者：Michael P. Doyle、Richard E. Austin、A. Scott Bailey、Michael P. Dwyer、Alexey B. Dyatkin、Alexey V. Kalinin、Michelle M. Y. Kwan、Spiros Liras、Christopher J. Oalmann

  DOI：10.1021/ja00126a016

  日期：1995.5

  counterparts, but allylic diazoacetates are subject to greater variations in enantioselectivities with changes in substitution patterns on the carbon-carbon double bond. For example, the enantioselectivities in the intramolecular cyclopropanations of 3-allcyl/aryl-2(Z)-alken-l-y1 diazoacetates are generally 194%, whereas the cyclizations of the homologous 4-alkyl/aryl-3(Z)-alken1-yl diazoacetates are typically

  手性二铑 (I1) 四[2-吡咯烷酮-S(S)-羧酸甲酯]、Rhz(SS-MEPY)4 (7) 及其对映异构体催化烯丙基和高烯丙基重氮乙酸酯 loa-p 和 22a-j 的重氮分解, Rhz(5RMEPY)4 (S)，产生相应的分子内环丙烷化产物 lla-p 和 23a-j，产率良好至极好，并具有出色的对映选择性。使用烯丙基重氮乙酸盐观察到比使用它们的同型烯丙基对应物更高的对映控制，但是随着碳-碳双键上的取代模式的变化，烯丙基重氮乙酸盐的对映选择性变化更大。例如，3-烷基/芳基-2(Z)-链烯-1-y1重氮乙酸酯的分子内环丙烷化反应的对映选择性通常为194%，而同源的 4-烷基/芳基-3(Z)-烯1-基重氮乙酸酯的环化通常在 70-90% ee 的范围内。相应的 3-alkyYaryl-2(E)-alken-1-y1 和 4-烷基/芳基-3(E)-alken-1-yl 重氮乙酸酯发生环化，ee
• Zn(II)-Catalyzed One-Pot Synthesis of Coumarins from Ynamides and Salicylaldehydes
  作者：Huen Ji Yoo、So Won Youn

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01181

  日期：2019.5.3

  A highly efficient and straightforward synthesis of diversely substituted coumarins from ynamides and salicylaldehydes in the presence of Zn(II) catalyst has been developed. The sulfonamide moiety of ynamides was successfully recycled in this process, serving as an effective traceless directing group for high regioselectivity in the bond-forming event. The advantages of this protocol are good functional

  已经开发了在Zn（II）催化剂存在下由酰胺和水杨醛高效高效地直接合成各种取代的香豆素的方法。在此过程中，成功地将了酰胺的磺酰胺部分进行了再循环，在形成键的过程中，它是有效的无痕导向基团，具有很高的区域选择性。该方案的优点是良好的官能团耐受性，宽泛的底物范围，简单且高产率的反应，磺酰胺的回收/重复使用，廉价催化剂的低催化剂负载量以及这些优点，使该方法更具成本效益且更环保。
• Total synthesis of 7,7-, 10,10-, and 13,13-difluoroarachidonic acids
  作者：Pui Yan Kwok、Frank W. Muellner、Chien Kuang Chen、Josef Fried

  DOI：10.1021/ja00246a027

  日期：1987.6

  Synthese a partir de la reaction d'(alcynyl trialkylsilyl) ethers avec le ([difluoro-4,4 iodo-4 butyne-2 yl] [perhydro pyrannyl-2]) ether en presence de butyl-lithium

  在脱丁基锂的存在下，合成部分反应 d'(炔基三烷基甲硅烷基) 醚 avec le ([difluoro-4,4 iodo-4 butyne-2 yl] [perhydro pyrannyl-2]) 醚
• Media‐Driven Pd‐Catalyzed Reaction Cascades with 1,3‐Diynamides Leading Selectively to Either Indoles or Quinolines
  作者：Illia Lenko、Alexander Mamontov、Carole Alayrac、Rémi Legay、Bernhard Witulski

  DOI：10.1002/anie.202110221

  日期：2021.10.11

  Divergent Pd-catalyzed reaction cascades with various 1,3-diynamides yielding either 2-amino-3-alkynylindoles or 2-amino-4-alkenylquinolines were established. Omitting or adding TBAF (tetrabutylammonium fluoride) to the reaction of N,N-(2-iodophenyl)(4-toluenesulfonyl)-1,3-diynamides with secondary or primary amines in the presence of KOH in THF and catalytic amounts of Pd(PPh3)4 completely changed

  建立了与各种 1,3-二炔酰胺产生 2-氨基-3-炔基吲哚或 2-氨基-4-烯基喹啉的不同 Pd 催化的反应级联反应。省略或添加TBAF（四丁基氟化铵）至反应Ñ，ñ - （2-碘苯基）（4-甲苯磺酰基）-1,3- diynamides与KOH在THF存在下仲或伯胺和催化量的Pd（聚丙烯酰胺3 ) 4完全改变了反应的结果。在没有 TBAF 的情况下，2-氨基-3-炔基吲哚是唯一的产物，而 TBAF 的存在将产物形成转换为 2-氨基-4-烯基喹啉。氘标记选择性地在 2-amino-4-alkenylquinoline 产物的 C3 和 C11 位置进行，这表明作为反应性关键中间体的 1,3-diynamides 前所未有地形成了 [4] cumulenimines。