S-(1-methylallyl) S-benzyl dithiocarbonate | 109384-47-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S-(1-methylallyl) S-benzyl dithiocarbonate
• 英文别名: S-Benzyl S-(1-methylallyl) dithiocarbonate；Benzylsulfanyl(but-3-en-2-ylsulfanyl)methanone
• CAS: 109384-47-6
• 化学式: C₁₂H₁₄OS₂
• 分子量: 238.375
• InChiKey: KOBDYEKMXJRBAJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  67.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-(1-methylallyl) S-benzyl dithiocarbonate 以78%的产率得到benzyl (E)-2-butenyl sulfide
  参考文献：
  名称：

  方便且立体选择性地合成烯丙基硫化物

  摘要：

  0-（2-烯基或2-环烯基）S-烷基二硫代碳酸酯（黄原酸酯）的分馏得到2-烯基或2-环烯基烷基硫化物。该反应涉及黄原酸酯的[3，3]-σ重排，以产生S-（2-烯基或2-环烯基）S-烷基二硫代碳酸酯，随后挤出氧硫化碳，得到2-烯基或2-环烯基烷基硫化物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)98992-5
• 作为产物：
  描述：

  Dithiocarbonic acid S-benzyl ester O-((E)-but-2-enyl) ester 生成 S-(1-methylallyl) S-benzyl dithiocarbonate
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective formation of allylic sulfides via two sequential (3,3)-sigmatropic rearrangements of allylic xanthates and its mechanistic aspects.

  摘要：

  O-(2-炔基) S-烷基二硫代碳酸酯（烯丙基黄原酸酯）通过相应的烯丙异构S-(2-烯基) S-烷基二硫代碳酸酯，热解生成2-烯基烷基硫醚（烯丙基硫醚）。该反应遵循一级速率定律，对介质的电离能力相对不敏感，并且活化熵显著为负。当含有不同S-(2-烯基)基团和不同S-烷基基团的两种二硫酯混合物进行热解时，未观察到“交叉产物”。发现反应在酚类化合物或路易斯酸的存在下得到促进。基于这些发现以及改进的原子间重叠忽略（MNDO）计算数据，讨论了2-烯基烷基硫醚生成反应的机理。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.619

文献信息

• Catalytic behavior of phenols in pyrolytic conversion of allylic dithiolcarbonates to allylic sulfides.
  作者：Kazunobu HARANO、Shigeru YAMASHIRO、Keisuke MISAKA、Takuzo HISANO

  DOI：10.1248/cpb.38.2956

  日期：——

  Pyrolytic conversion of S-(2-alkenyl) S-alkyl dithiocarbonates (allylic dithiolcarbonates) to 2-alkenyl alkyl sulfides (allylic sulfides) was catalyzed by phenols bearing electron-attracting substituents. The reaction is pseudo-first-order and the apparent first-order rate constants are proportional not only to the concentration of phenols but also to the hydrogen-bonding capability of phenols. The entropy of activation for the phenol-catalyzed reaction is ca. 8 e.u. smaller than that for the uncatalyzed reaction. The reactivity of S-(1-phenylallyl) S-alkyl dithiocarbonates did not obey Hammett's or Taft's equation. Based on these findings together with the MNDO (modified neglect of diatomic overlap) calculation data, a possible role of phenols in the pyrolytic conversion of allylic dithiolcarbonates to allylic sulfides is discussed.

  在具有电子吸引取代基的酚类催化下，S-(2-烯基)S-烷基二硫代碳酸盐（烯丙基二硫代碳酸盐）发生热解转化，生成2-烯基烷基硫化物（烯丙基硫化物）。反应呈现伪一级动力学特征，表观一级速率常数不仅与酚类浓度成正比，还与酚类的氢键形成能力成正比。与非催化反应相比，酚类催化反应的活化熵减少了约8熵单位。S-(1-苯基烯丙基)S-烷基二硫代碳酸盐的反应活性不遵循Hammett或Taft方程。结合MNDO（修正的双原子重叠忽略）计算数据，基于这些发现，讨论了酚类在烯丙基二硫代碳酸盐热解转化为烯丙基硫化物过程中的可能作用。
• Palladium-Catalyzed Synthesis of Allylic and Benzylic Sulfides from the Corresponding Dithiocarbonates
  作者：Xiyan Lu、Zhijie Ni

  DOI：10.1055/s-1987-27849

  日期：——

  Allylic and benzylic sulfides are prepared from O-(2-alkenyl) or S-(2-alkenyl) S-alkyl and O-benzyl S-alkyl dithiocarbonates in the presence of palladium(0)-phosphine complex as a catalyst.

  烯丙基和苄基硫化物是在存在钯(0)-膦配合物催化剂的条件下，由O-(2-烯烃基)或S-(2-烯烃基) S-烷基和O-苄基 S-烷基二硫氨基碳酸酯制备的。
• HARANO, KAZUNOBU;OHIZUMI, HORIHIDE;MISAKA, KEISUKE;YAMASHIRO, SHIGERU;HIS+, CHEM. AND PHARM. BULL., 38,(1990) N, C. 619-624
  作者：HARANO, KAZUNOBU、OHIZUMI, HORIHIDE、MISAKA, KEISUKE、YAMASHIRO, SHIGERU、HIS+

  DOI：——

  日期：——
• HARANO, KAZUNOBU;OHIZUMI, NORIHIDE;HISANO, TAKUZO, TETRAHEDRON LETT., 1985, 26, N 35, 4203-4206
  作者：HARANO, KAZUNOBU、OHIZUMI, NORIHIDE、HISANO, TAKUZO

  DOI：——

  日期：——
• LU XIYAN; NI ZHIJIE, SYNTHESIS,(1987) N 1, 66-68
  作者：LU XIYAN、 NI ZHIJIE

  DOI：——

  日期：——