methyl (2S,3R,E)-2-(4-bromophenyl)-3-ethylhex-4-enoate | 1616633-47-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (2S,3R,E)-2-(4-bromophenyl)-3-ethylhex-4-enoate
• CAS: 1616633-47-6
• 化学式: C₁₅H₁₉BrO₂
• 分子量: 311.219
• InChiKey: DFDBJJQDESAKSI-OZAOCKQISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.31
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反-2-已烯 、 methyl 2-(4-bromophenyl)-2-diazoacetate 在 dirhodium tetrakis(S-(N-dodecylbenzenesulfonyl)prolinate) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl (2S,3R,E)-2-(4-bromophenyl)-3-ethylhex-4-enoate 、 methyl (S,E)-2-(4-bromophenyl)oct-4-enoate 、 methyl (2S,3S,E)-2-(4-bromophenyl)-3-ethylhex-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  空间要求高的手性钯催化剂在活化的初级 C-H 键的位点选择性 C-H 官能化中的作用

  摘要：

  描述了空间要求严格的四羧酸二铑催化剂通过铑卡宾诱导的 CH 插入对 CH 官能化的位点选择性的影响。由于竞争性空间和电子效应，已建立的四脯氨酸二铑催化芳基重氮乙酸酯反应导致二级 CH 键的优先 CH 官能化。空间上要求更高的四（三芳基环丙烷羧酸）二铑催化剂，例如四[（R）-（1-（联苯）-2,2-二苯基环丙烷羧酸）] [Rh2（R-BPCP）4]，有利于活化伯的 CH 官能化CH 债券。使用该催化剂实现了对包含伯苄基、烯丙基和甲氧基 CH 键的各种简单底物的高度位点选择性和对映选择性 CH 官能化。

  DOI：

  10.1021/ja504797x

文献信息

• Diaryldiazoketones as Effective Carbene Sources for Highly Selective Rh(II)-Catalyzed Intermolecular C–H Functionalization
  作者：Terrence-Thang H. Nguyen、Aaron T. Bosse、Duc Ly、Camila A. Suarez、Jiantao Fu、Kristin Shimabukuro、Djamaladdin G. Musaev、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/jacs.3c14552

  日期：2024.3.27

  A novel donor/acceptor carbene intermediate has been developed using diaryldiazoketones as carbene precursors. In the presence of the chiral dirhodium catalyst, Rh2(S-TPPTTL)4, diaryldiazoketones undergo highly regio-, stereo-, and diastereoselective C–H functionalization of activated and unactivated secondary and tertiary C–H bonds. Computational studies revealed that the arylketo group behaves differently

  使用二芳基重氮酮作为卡宾前体开发了一种新型供体/受体卡宾中间体。在手性二铑催化剂 Rh 2 ( S -TPPTTL) 4存在下，二芳基重氮酮对活化和未活化的二级和三级 C-H 键进行高度区域选择性、立体选择性和非对映选择性 C-H 官能化。计算研究表明，芳酮基团的行为与羧酸酯受体基团不同，因为芳基酮基团的方向预先决定了卡宾的哪个面将受到攻击。