(E)-2-(4-methoxystyryl)-2,3-dihydro-1H-naphtho[1,8-de][1,3,2]diazaborinine | 1147458-99-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (E)-2-(4-methoxystyryl)-2,3-dihydro-1H-naphtho[1,8-de][1,3,2]diazaborinine
• 英文别名: 3-[(E)-2-(4-methoxyphenyl)ethenyl]-2,4-diaza-3-boratricyclo[7.3.1.05,13]trideca-1(12),5,7,9(13),10-pentaene
• CAS: 1147458-99-8
• 化学式: C₁₉H₁₇BN₂O
• 分子量: 300.168
• InChiKey: ZNTZUHBHDZVRMX-OUKQBFOZSA-N

物化性质

• 沸点：
  507.3±52.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.43
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  33.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-benzoyl-N,N-diallylhydroxylamine 、 (E)-2-(4-methoxystyryl)-2,3-dihydro-1H-naphtho[1,8-de][1,3,2]diazaborinine 在 (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 、 copper diacetate 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以49%的产率得到(R)-N-allyl-N-(2-(4-methoxyphenyl)-1-(1H-naphtho[1,8-de][1,3,2]diazaborinin-2(3H)-yl)ethyl)prop-2-en-1-amine
  参考文献：
  名称：

  铜催化对映选择性加氢胺化不对称合成α-氨基硼酸衍生物

  摘要：

  铜催化的烯基丹硼酸酯（dan = 1,8-二氨基萘基）与氢硅烷和羟胺的区域选择性和对映选择性加氢胺化以高对映体比以良好的产率提供手性α-氨基硼酸。成功的关键是引入 umpolung、亲电胺化策略。铜催化可以为在有机合成和药物化学领域具有巨大潜力的烷基取代手性α-氨基硼酸衍生物提供前所未有的催化不对称方法。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b09773
• 作为产物：
  描述：

  (4-甲氧基苯乙炔基)三甲基硅烷 在 咪唑 、 甲醇 、 iron(III) chloride 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (E)-2-(4-methoxystyryl)-2,3-dihydro-1H-naphtho[1,8-de][1,3,2]diazaborinine
  参考文献：
  名称：

  铜催化对映选择性加氢胺化不对称合成α-氨基硼酸衍生物

  摘要：

  铜催化的烯基丹硼酸酯（dan = 1,8-二氨基萘基）与氢硅烷和羟胺的区域选择性和对映选择性加氢胺化以高对映体比以良好的产率提供手性α-氨基硼酸。成功的关键是引入 umpolung、亲电胺化策略。铜催化可以为在有机合成和药物化学领域具有巨大潜力的烷基取代手性α-氨基硼酸衍生物提供前所未有的催化不对称方法。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b09773

文献信息

• Rhodium-catalyzed Dehydroborylation of Styrenes with Naphthalene-1,8-diaminatoborane [(dan)BH]: New Synthesis of Masked β-Borylstyrenes as New Phenylene–Vinylene Cross-coupling Modules
  作者：Noriyuki Iwadate、Michinori Suginome

  DOI：10.1246/cl.2010.558

  日期：2010.6.5

  Styrene derivatives underwent dehydroborylation with naphthalene-1,8-diaminatoborane [(dan)BH] in the presence of a cationic rhodium complex, giving β-borylstyrene derivatives in good yields. Thus prepared β-borylstyrenes bearing a chlorine or B(pin) group on their aromatic rings were utilized for the synthesis of highly conjugated molecules through stepwise cross-coupling, taking advantage of the dan group as an effective protective group for a boronyl group.

  苯乙烯衍生物在阳离子铑配合物存在下，与萘-1,8-二氨基硼烷[(dan)BH]进行脱氢硼化反应，以良好的产率得到了β-硼烷基苯乙烯衍生物。通过逐步交叉耦合反应，利用dan基团作为硼基的有效保护基，制备的具有氯或B(pin)基团的β-硼烷基苯乙烯能够用于合成高度共轭的分子。
• Synthesis of B-Protected β-Styrylboronic Acids via Iridium-Catalyzed Hydroboration of Alkynes with 1,8-Naphthalenediaminatoborane Leading to Iterative Synthesis of Oligo(phenylenevinylene)s
  作者：Noriyuki Iwadate、Michinori Suginome

  DOI：10.1021/ol9003096

  日期：2009.5.7

  group. The masked alkenylboronic acids thus obtained from alkynes bearing halo-substituted aryl groups served as new coupling modules in an iterative Suzuki−Miyaura cross-coupling reaction for the synthesis of oligo(phenylenevinylene)s.

  在具有DPPM或DPEphos配体的[IrCl（cod）] 2络合物的存在下，用1,8-萘二甲氨基硼烷（（dan）BH）进行芳烃和脂族炔烃的硼氢化，得到硼烷基被二氨基萘基掩盖的烯基硼酸。因此，从带有卤素取代的芳基的炔烃中获得的被掩蔽的烯基硼酸在Suzuki-Miyaura迭代交叉偶联反应中作为新的偶联模块，用于合成低聚（亚苯基亚乙烯基）。
• NHC-copper-thiophene-2-carboxylate complex for the hydroboration of terminal alkynes
  作者：Won Jun Jang、Byung-Nam Kang、Ji Hun Lee、Yoon Mi Choi、Chong-Hyeak Kim、Jaesook Yun

  DOI：10.1039/c9ob00839j

  日期：——

  been prepared for the stereoselective hydroboration of terminal alkynes using pinacolborane (HBpin) or 1,8-naphthalenediaminatoborane (HBdan). The newly synthesized complex can be directly activated by hydroboranes without a cocatalyst such as a base, and exhibits high reactivity for the hydroboration of alkynes under mild conditions. A gram-scale hydroboration of terminal phenylacetylene demonstrated

  已经制备了一种空气稳定的N-杂环卡宾-铜噻吩-2-羧酸铜（CuTC）配合物，用于使用频哪醇硼烷（HBpin）或1,8-萘二甲氨基硼烷（HBdan）进行末端炔烃的立体选择性加氢硼化。新合成的配合物可以在没有助催化剂（例如碱）的情况下被氢硼烷直接活化，并且在温和条件下对炔烃的硼氢化反应表现出很高的反应活性。克级的苯乙炔硼氢化反应证明了铜配合物可用于制备硼酸烯基酯。
• Asymmetric Synthesis of Borylalkanes via Copper-Catalyzed Enantioselective Hydroallylation
  作者：Jung Tae Han、Won Jun Jang、Namhyeon Kim、Jaesook Yun

  DOI：10.1021/jacs.6b11229

  日期：2016.11.23

  through a copper-catalyzed regio- and enantioselective hydroallylation of alkenyl boronates and boramides employing hydrosilanes and allylic phosphates. In the presence of a copper catalyst with a chiral Walphos ligand, a range of alkenylboron compounds with an aryl, heteroaryl, or alkyl substituent produced secondary homoallylic alkylboron compounds in good yields and with high enantioselectivities up to

  通过使用氢硅烷和烯丙基磷酸酯对烯基硼酸酯和硼酰胺进行铜催化的区域和对映选择性水解烯丙基化反应，实现了一种制备富含对映体的仲硼烷烃的有效合成方法。在具有手性 Walphos 配体的铜催化剂存在下，一系列具有芳基、杂芳基或烷基取代基的链烯基硼化合物以良好的收率和高达 99% ee 的高对映选择性生成二级均烯丙基烷基硼化合物。在 (S)-massoialactone 的有效合成中证明了所得烷基硼酸酯的效用。