anti-11-bromo-endo-9-syn-11-dichlorotricyclo[5.3.1.0]undecane | 274688-06-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代烷
• 英文名称: anti-11-bromo-endo-9-syn-11-dichlorotricyclo[5.3.1.0]undecane
• 英文别名: endo-11-Bromo-9-exo-11-dichlorotricyclo[5.3.1.0]undecane
• CAS: 274688-06-1
• 化学式: C₁₁H₁₅BrCl₂
• 分子量: 298.05
• InChiKey: HZBOADOXMNNACU-SGXNHWHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.67
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  anti-11-bromo-endo-9-syn-11-dichlorotricyclo[5.3.1.0]undecane 在 sodium isopropylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 11-Bromo[5]metacyclophane
  参考文献：
  名称：

  晕[5]元环烷的异常反应

  摘要：

  通过从卤环[5.3.0] dec-1（7）-烯2开始的通用方法的改进版本或通过11-氯[5]间环甲基的亲核取代，可以实现新型[5]环甲基1的合成。。1的构象分析表明，对于芳香族桥间位置11处的非常小的和非常大的取代基，强烈建议使用五亚甲基桥指向远离芳香环的exo构象，而中等大小的取代基会引起少量的内构象异构体的出现。在Diels-Alder与亲二烯体的反应中，化合物1表现得像反应性二烯，在芳香环的8和11位上加成。但是，用氯取代会降低反应速度；不对称双亲丙烯腈对两种可能的区域异构加合物8和9几乎没有偏爱。类似地，化合物1对酸具有异常的反应性，并且观察到有趣且不可预见的重排。取决于位置11的取代基，酸处理1可以得到邻环化的类似物，例如12（具有意外的取代模式）或螺环己二酮13h。特别感兴趣的是S N11-卤代[5]甲基环已烷的2Ar取代，这在未活化的芳族化合物的化学反应中尚无先例。取决于亲核

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200202)2002:4<614::aid-ejoc614>3.0.co;2-q
• 作为产物：
  描述：

  氯二溴甲烷 、 9-chlorobicyclo<5.3.0>dec-1(7)-ene 在 potassium tert-butylate 、 水 作用下， 以 苯 、 氯仿 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 9,11-dichlorobicyclo[5.3.1]undec-7(11)-en-1-ol 、 anti-11-bromo-endo-9-syn-11-dichlorotricyclo[5.3.1.0]undecane
  参考文献：
  名称：

  加氢

  摘要：

  描述了[5]-和[6]间环phane（1b和1c）的氢化过程及其热化学。两种化合物都被快速氢化（在10 s内）以提供桥头烯烃13b和12c。伴随的氢化焓分别为-220和-141 kJmol（-1）。已经通过DFT计算评估了许多桥头烯烃的应变能（SE）和烯烃应变（OS）。结论是13b属于超稳定烯烃类，与其不愿进行氢化反应密切相关。通过结合实验氢化焓和DFT计算，得出1b和1c的SE为187和121 kJmol（-1）。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3765(20000502)6:9<1537::aid-chem1537>3.3.co;2-5

文献信息

• X-ray Crystal Structures and Conformational Analysis of Bicyclo[5.3.1]undec-1(11)-enes:  Twisting versus Pyramidalization in Anti-Bredt Olefins
  作者：Geerlig W. Wijsman、Guillermo A. Iglesias、Willem H. de Wolf、Marcus C. Beekman、Friedrich Bickelhaupt、Huub Kooijman、Anthony L. Spek

  DOI：10.1021/jo0013195

  日期：2001.2.1

  The synthesis of several 9,11,11-trihalo[5.3.1]propellanes and their 4-dimethylsila analogues is described. They solvolyze under formation of the corresponding isomeric 7,9,11- trihalobicyclo[5.3.l]undec-1(11)-enes which are "anti-Bredt" olefins with a strained trans double bond in a bridged eight-membered ring; in the presence of nucleophiles such as water or ethanol, the corresponding 7-hydroxy or

  描述了几种9,11,11-三卤代[5.3.1]丙炔及其4-二甲基硅氧烷类似物的合成。它们在相应的异构体7,9,11-三卤代双环[5.3.l] undec-1（11）-烯的形成下溶剂化，它们是在桥连的八元环中具有应变的反式双键的“反Bredt”烯烃。在亲核试剂如水或乙醇的存在下，分别获得相应的7-羟基或7-乙氧基衍生物。基于这些化合物中的四种（1a，9a，15、17b）的X射线晶体结构，讨论了应变和取代模式对双键扭曲和金字塔形程度的影响。