(S)-2,2,2-trifluoro-N-(4-methoxyphenyl)-N-(1-cyclohexylallyl)acetamide | 1193376-37-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2,2,2-trifluoro-N-(4-methoxyphenyl)-N-(1-cyclohexylallyl)acetamide
• 英文别名: N-[(1S)-1-cyclohexylprop-2-enyl]-2,2,2-trifluoro-N-(4-methoxyphenyl)acetamide
• CAS: 1193376-37-2
• 化学式: C₁₈H₂₂F₃NO₂
• 分子量: 341.373
• InChiKey: USKAIIRITKUBEY-INIZCTEOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-2,2,2-trifluoro-N-(4-methoxyphenyl)acetimidic acid 3-cyclohexylallyl ester 在 di-μ-chlorobis[η⁵-(S)-(S_p)-2-(2'-(4'-methylethyl)oxazolinyl)cyclopentadienyl, (1-C,3'-N)(η⁵-pentaphenylcyclopentadiene)ferrocene]dipalladium 、 1,8-双二甲氨基萘 、 silver nitrate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以99%的产率得到(S)-2,2,2-trifluoro-N-(4-methoxyphenyl)-N-(1-cyclohexylallyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  不对称的Aza-Claisen重排：广泛适用的五苯基二茂铁基Palladacycle催化剂的开发

  摘要：

  已经进行了系统的研究，以开发用于三卤代乙亚氨酸盐的不对称氮杂-克莱森重排的高效催化剂。在本文中，我们描述了逐步发展这些催化剂体系的过程，涉及到四个不同的催化剂世代，最终导致了平面手性五苯基二茂铁基恶唑啉四氢环庚烷的发展。与所有先前已知的非对称氮杂-克莱森重排催化剂体系相比，该络合物具有更高的反应活性和更大的底物耐受性。我们的调查还显示，细微的变化会对活动产生重大影响。随着催化剂活性的增强，不对称氮杂-克莱森重排的范围非常广泛：该方法不仅可以形成高度对映体富集的伯烯丙基胺，而且还可以形成仲胺和叔胺。具有N-取代的季立体中心的烯丙基胺也很容易获得。反应条件可以耐受许多重要的官能团，从而提供了对有价值的功能化结构单元的立体选择性途径，例如，用于合成非天然氨基酸。我们的结果表明，面选择性烯烃配位是确定对映选择性的步骤，几乎仅由平面手性元素控制。

  DOI：

  10.1002/chem.200900712

文献信息

• A Highly Enantioselective Overman Rearrangement through Asymmetric Counteranion-Directed Palladium Catalysis
  作者：Gaoxi Jiang、Rajkumar Halder、Yewen Fang、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.201103843

  日期：2011.10.4

  The chiral TRIP anion combined with a simple commercially available palladacycle furnishes a highly active catalyst for the enantioselective rearrangement of allylic imidates to the corresponding amide products in high yields (see scheme). The stereoselectivity is induced entirely by the chiral phosphate anion although the catalyst complex contains a chiral palladacycle (see scheme).

  手性TRIP阴离子与简单的可商购的palladacycle组合提供了高活性催化剂，用于高产率地将烯丙基酰亚胺的对映体选择性重排为相应的酰胺产物（参见方案）。立体选择性完全由手性磷酸根阴离子诱导，尽管催化剂配合物含有手性palladacycle（参见方案）。
• The Asymmetric Aza-Claisen Rearrangement: Development of Widely Applicable Pentaphenylferrocenyl Palladacycle Catalysts
  作者：Daniel F. Fischer、Assem Barakat、Zhuo-qun Xin、Matthias E. Weiss、René Peters

  DOI：10.1002/chem.200900712

  日期：2009.9.7

  has a broader substrate tolerance than all previously known catalyst systems for asymmetric aza‐Claisen rearrangements. Our investigations also reveal that subtle changes can have a big impact on the activity. With the enhanced catalyst activity, the asymmetric aza‐Claisen rearrangement has a very broad scope: the methodology not only allows the formation of highly enantioenriched primary allylic amines

  已经进行了系统的研究，以开发用于三卤代乙亚氨酸盐的不对称氮杂-克莱森重排的高效催化剂。在本文中，我们描述了逐步发展这些催化剂体系的过程，涉及到四个不同的催化剂世代，最终导致了平面手性五苯基二茂铁基恶唑啉四氢环庚烷的发展。与所有先前已知的非对称氮杂-克莱森重排催化剂体系相比，该络合物具有更高的反应活性和更大的底物耐受性。我们的调查还显示，细微的变化会对活动产生重大影响。随着催化剂活性的增强，不对称氮杂-克莱森重排的范围非常广泛：该方法不仅可以形成高度对映体富集的伯烯丙基胺，而且还可以形成仲胺和叔胺。具有N-取代的季立体中心的烯丙基胺也很容易获得。反应条件可以耐受许多重要的官能团，从而提供了对有价值的功能化结构单元的立体选择性途径，例如，用于合成非天然氨基酸。我们的结果表明，面选择性烯烃配位是确定对映选择性的步骤，几乎仅由平面手性元素控制。