1-phenyl-2-tosylethan-1-one-18O | 1604800-70-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenyl-2-tosylethan-1-one-18O
• CAS: 1604800-70-5
• 化学式: C₁₅H₁₄O₃S
• 分子量: 276.341
• InChiKey: RFQXSRPFYWMUDV-VPMSBSONSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.65
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  51.21
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,3-二苯基-1-丙烯 、 对甲苯磺酰肼 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 氧气-18O2 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1-phenyl-2-tosylethan-1-one-18O
  参考文献：
  名称：

  铜催化好氧氧化裂解磺酰肼与1,1-二取代烯烃的未应变碳-碳键

  摘要：

  烷氧基自由基介导的碳-碳键裂解已成为补充传统离子型转化的有力策略。然而，由烷基自由基和双氧结合产生的烷氧基自由基中间体引发的碳-碳裂解反应是稀缺的，并且发展不充分。本文中，我们报道了由烷基自由基和双氧生成的烷氧基自由基，介导了1,1-二取代烯烃的氧磺酰化作用的未应变碳-碳键的选择性裂解，可轻松获得各种有价值的β-酮砜。机理实验表明，烷氧基自由基中间体可能随后参与区域选择性β断裂反应，并进行了初步计算研究，以详细解释CC键断裂的区域选择性。值得注意的是，该策略已成功应用于构建不易获得的具有建筑吸引力的分子。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202000549

文献信息

• K₂S₂O₈-Mediated Aerobic Oxysulfonylation of Olefins into β-Keto Sulfones in Aqueous Media
  作者：Ruchi Chawla、Atul K. Singh、Lal Dhar S. Yadav

  DOI：10.1002/ejoc.201301833

  日期：2014.4

  β-Keto sulfones were obtained in good to excellent yields (73–94 %) directly from unactivated olefins by employing inexpensive sodium arenesulfinate salts as sulfonylating agents and K2S2O8 as a radical initiator in open flasks and aqueous media at room temperature under transition-metal-free conditions. The reported oxidative sulfonylation protocol is highly practical and environmentally benign, as

  通过使用廉价的芳烃亚磺酸钠盐作为磺酰化剂和 K2S2O8 作为自由基引发剂，在室温下，在室温下，在开放烧瓶和水性介质中，从未活化的烯烃中以良好的收率（73-94%）获得 β-酮砜。免费条件。报道的氧化磺酰化方案非常实用且对环境无害，这一点由极其温和的反应条件证明。
• Aerobic oxysulfonylation of alkynes in aqueous media: highly selective access to β-keto sulfones
  作者：Atul K. Singh、Ruchi Chawla、Lal Dhar S. Yadav

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.03.078

  日期：2014.4

  commercially available sulfinate salts to produce β-keto sulfones directly from alkynes via aerobic oxysulfonylation has been developed. It is a highly selective (undesired Glaser–Hay homo-coupling and ATRA process totally suppressed) general method of functionalization of alkynes on water at room temperature involving FeCl3/K2S2O8 catalyzed formation of sulfonyl radicals from sulfinate salts.

  已经开发了廉价的可商购的亚磺酸盐通过需氧氧磺酰化直接从炔烃生产β-酮砜的首次应用。它是一种高度选择性的方法（完全抑制了不想要的Glaser-Hay均相偶联和ATRA过程），是在室温下炔烃在水上官能化的一般方法，其中涉及FeCl 3 / K 2 S 2 O 8催化亚磺酸盐形成磺酰基。
• Oxy-sulfonylation of terminal alkynes <i>via</i> C–S coupling enabled by copper photoredox catalysis
  作者：V. Kishore Kumar Pampana、Vaibhav Pramod Charpe、Arunachalam Sagadevan、Deb Kumar Das、Chun-Cheng Lin、Jih Ru Hwu、Kuo Chu Hwang

  DOI：10.1039/d1gc00736j

  日期：——

  sulfones (C–S bond formation). TMS-N3 promotes the reaction by facilitating the formation of sulfonyl radicals, which later decompose into N2 gas upon light irradiation. This method involves the use of commercially available and stable starting materials. Also, a wide range of functional groups have been well-tolerated under the current photoredox process, evading the side product formation. Potent biologically

  我们报道了使用可见光诱导的三甲基甲硅烷基叠氮化物（TMS-N 3）辅助铜催化末端C C键的氧磺酰化反应以形成β-酮砜（CS键形成）的第一个文献实例。TMS-N 3通过促进磺酰基的形成促进反应，该磺酰基随后分解为N 2光线照射时产生气体。该方法涉及使用可商购获得的稳定的起始原料。同样，在当前的光氧化还原工艺下，广泛的官能团被很好地耐受，从而避免了副产物的形成。合成了有效的生物活性化合物，例如CES1、11β-HSD1抑制剂，抗止痛药和反应性合成中间体，以证明当前方法的合成效用。此外，当前光化学方法的绿色化学指标和生态规模评估表明该协议既环保又高效。
• Synthesis of β‐Keto Sulfones by Oxy‐Sulfonylation of Alkynes in HFIP
  作者：Xingyu Chen、Sixian Lu、Yuyan Zheng、Jigang Wang、Lan Yang、Peng Sun

  DOI：10.1002/adsc.202101444

  日期：2022.3.30

  Herein, we have established a method for the construction of β-keto sulfones through aerobic oxy-sulfonylation of alkynes with sulfinates. The reaction performed employing air as the oxidant and oxygen source. Moreover, this protocol exhibits low consume of sulfinates, short reaction period, and minimal waste. Mechanism study and density functional theory (DFT) calculation showed that the solvent played

  在此，我们建立了一种通过炔烃与亚磺酸盐的需氧氧磺酰化来构建 β-酮砜的方法。该反应使用空气作为氧化剂和氧源进行。此外，该协议表现出亚磺酸盐消耗低、反应周期短和浪费最少。机理研究和密度泛函理论（DFT）计算表明，溶剂在转化过程中起重要作用。
• Photocatalytic Aerobic Oxysulfonylation of Alkynes to Access <scp>β‐Keto</scp> Sulfones Catalyzed by <scp> OVs‐N‐Nb ₂ O ₅ </scp>
  作者：Tao Song、Yinpan Zhang、Chun Wang、Yafei Li、Yong Yang

  DOI：10.1002/cjoc.202200410

  日期：2022.11.15

  photocatalyst for radical-mediated oxidative oxysulfonylation of alkynes to β-keto sulfones under environmentally benign conditions. The oxygen vacancy-rich semiconductor Nb2O5 (labeled as OVs-N-Nb2O5) could efficiently catalyze a wide range of alkynes, especially for those bearing electron-deficient substituents or internal alkynes, to their corresponding β-keto sulfones in good to high yields with good tolerance

  在此，我们报道了一种新型多相光催化剂，用于在环境友好条件下自由基介导的炔烃氧化氧磺酰化为 β-酮砜。富含氧空位的半导体 Nb 2 O 5（标记为 OVs-N-Nb 2 O 5）可以有效地催化多种炔烃，尤其是那些带有缺电子取代基或内部炔烃的炔烃，生成相应的 β-酮砜在可见光照射下具有良好至高产率，并且对多种官能团具有良好的耐受性。通过该程序还实现了甾体化合物的后期修饰和生物活性分子的合成，突出了其实际应用的潜力。同时，光催化剂OVs-N-Nb2 O 5在连续循环中表现出出色的催化稳定性，而活性和选择性没有明显损失。通过对照实验和理论计算清楚地揭示了氧空位对提高反应活性和选择性的关键作用。