(4RS,5S)-4-vinyl-5-(2',2'-dimethoxyethyl)-1,3-dioxan-2-one | 1192231-09-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: (4RS,5S)-4-vinyl-5-(2',2'-dimethoxyethyl)-1,3-dioxan-2-one
• 英文别名: (5S)-5-(2,2-dimethoxyethyl)-4-ethenyl-1,3-dioxan-2-one
• CAS: 1192231-09-6
• 化学式: C₁₀H₁₆O₅
• 分子量: 216.234
• InChiKey: QDYRVFFDETVMMG-JAMMHHFISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  一氧化碳 、 (4RS,5S)-4-vinyl-5-(2',2'-dimethoxyethyl)-1,3-dioxan-2-one 在 palladium diacetate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 16.0h， 以92%的产率得到(2R,3R)-3-vinyl-4-(2',2'-dimethoxyethyl)tetrahydrofuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  捷波兰地生物碱（+）-毛果芸香碱的实用，规模化的全合成

  摘要：

  从外消旋的2-（2'，2'-二甲氧基乙基）丙烷-1,3-二醇开始，分9步完成了（+）-pilocarpine（作为其硝酸盐）的总合成，总收率达30％。通过酶促方案去对称化。已经开发了关键α-亚乙基内酯前体的高产率合成，其涉及钯催化的1，3-二恶烷-2-酮的脱羧/羰基化以形成γ-丁内酯环。随后对α-亚乙基内酯进行氢化，引入C（3）-立体化学，得到（+）-pilocarpine和（+）-isopilocarpine的72:28混合物，可通过（+）-pilocarpine硝酸盐的重结晶轻松分离盐。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.07.010
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3RS)-1-acetoxy-2-(2',2'-dimethoxyethyl)pent-4-en-3-ol 、 N,N'-羰基二咪唑 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以90%的产率得到(4RS,5S)-4-vinyl-5-(2',2'-dimethoxyethyl)-1,3-dioxan-2-one
  参考文献：
  名称：

  捷波兰地生物碱（+）-毛果芸香碱的实用，规模化的全合成

  摘要：

  从外消旋的2-（2'，2'-二甲氧基乙基）丙烷-1,3-二醇开始，分9步完成了（+）-pilocarpine（作为其硝酸盐）的总合成，总收率达30％。通过酶促方案去对称化。已经开发了关键α-亚乙基内酯前体的高产率合成，其涉及钯催化的1，3-二恶烷-2-酮的脱羧/羰基化以形成γ-丁内酯环。随后对α-亚乙基内酯进行氢化，引入C（3）-立体化学，得到（+）-pilocarpine和（+）-isopilocarpine的72:28混合物，可通过（+）-pilocarpine硝酸盐的重结晶轻松分离盐。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.07.010

文献信息

• A practical and scaleable total synthesis of the jaborandi alkaloid (+)-pilocarpine
  作者：Stephen G. Davies、Paul M. Roberts、Peter T. Stephenson、Helen R. Storr、James E. Thomson

  DOI：10.1016/j.tet.2009.07.010

  日期：2009.9

  The total synthesis of (+)-pilocarpine (as its nitrate salt) has been achieved in nine steps and 30% overall yield starting from racemic 2-(2′,2′-dimethoxyethyl)propane-1,3-diol, which was desymmetrised via an enzymatic protocol. A high yielding synthesis of a key α-ethylidene lactone precursor has been developed, which involves the palladium-catalysed decarboxylation/carbonylation of a 1,3-dioxan-2-one

  从外消旋的2-（2'，2'-二甲氧基乙基）丙烷-1,3-二醇开始，分9步完成了（+）-pilocarpine（作为其硝酸盐）的总合成，总收率达30％。通过酶促方案去对称化。已经开发了关键α-亚乙基内酯前体的高产率合成，其涉及钯催化的1，3-二恶烷-2-酮的脱羧/羰基化以形成γ-丁内酯环。随后对α-亚乙基内酯进行氢化，引入C（3）-立体化学，得到（+）-pilocarpine和（+）-isopilocarpine的72:28混合物，可通过（+）-pilocarpine硝酸盐的重结晶轻松分离盐。