1,3-bis(((triethylsilyl)oxy)methyl)benzene | 1376253-63-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-bis(((triethylsilyl)oxy)methyl)benzene
• 英文别名: Triethyl-[[3-(triethylsilyloxymethyl)phenyl]methoxy]silane
• CAS: 1376253-63-2
• 化学式: C₂₀H₃₈O₂Si₂
• 分子量: 366.692
• InChiKey: ONBWIBLNFVUCOK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.73
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 、 间苯二甲醛 在 五羰基氯铼(I) 作用下， 反应 4.0h， 生成 1,3-bis(((triethylsilyl)oxy)methyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Re（CO）5 Cl光解催化羰基的羰基氢化硅烷化

  摘要：

  硅烷与各种羰基底物（如醛，酮，酯和碳酸酯）之间的氢化硅烷化反应已通过Re（CO）5 Cl UV光解进行了催化。动力学研究表明，对于位阻最小的硅烷与醛，其次是脂族酮，该反应是有利的。羰基rh二聚体HRe 2（CO）9（SiR 3）的红外光谱已记录在反应混合物中。该络合物被认为是活性催化剂Re（CO）4 SiR 3的静止状态。，可以在激活后释放。已经提出了涉及该物种的催化机理，并通过计算研究显示出其在热力学上是可行的。另外，可以使用相同的机理解释各种羰基底物之间的相对氢化硅烷化速率。

  DOI：

  10.1021/om2012634

文献信息

• Ruthenium catalyzed selective hydrosilylation of aldehydes
  作者：Basujit Chatterjee、Chidambaram Gunanathan

  DOI：10.1039/c3cc47593j

  日期：——

  A chemoselective hydrosilylation method for aldehydes is developed using a ruthenium catalyst [(Ru(p-cymene)Cl2)2] and triethylsilane; a mono hydride bridged dinuclear complex [(η6-p-cymene)RuCl}2(μ-H-μ-Cl)] and a Ru(IV) mononuclear dihydride complex [(η6-p-cymene)Ru(H)2(SiEt3)2] are identified as potential intermediates in the reaction and the proposed catalytic cycle involves a 1,3-hydride migration.

  使用钌催化剂[(Ru(p-cymene)Cl2)2]和三乙基硅烷，开发了一种针对醛的化学选择性氢硅烷化方法；鉴定出了单氢桥联双核配合物[(η6-p-cymene)RuCl}2(μ-H-μ-Cl)]和Ru(IV)单核二氢配合物[(η6-p-cymene)Ru(H)2(SiEt3)2]作为反应中潜在的中间体，并且提出的催化循环涉及1,3-氢迁移。
• Hydrosilylation of Carbonyls Catalyzed by Hydridoborenium Borate Salts: Lewis Acid Activation and Anion Mediated Pathways
  作者：Sandeep Rawat、Mamta Bhandari、Vishal Kumar Porwal、Sanjay Singh

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c00646

  日期：2020.5.18

  multinuclear NMR measurements for catalysts 1 and 2. The combined effect of carbonyl activation via the Lewis acidic hydridoborenium cation and the hydridic nature of the borate counteranion in 1 makes it a more efficient catalyst in comparison to that of carbonyl activation via the predominant Lewis acid activation pathway operating with catalyst 2. The catalytic cycle of 1 showed hydride transfer from

  由双（膦酰氨基）酰胺配体支撑的电子不饱和三配位氢硼阳离子[LBH] + [HB（C6F5）3]-（1）和[LBH] + [B（ ）4]-（2），被发现是在温和的反应条件下（L = [（2,4,6-Me3C6H2N）P（Ph2）} 2N]氢化一系列脂肪族和芳香族醛和酮的出色催化剂。通过对催化剂1和2的原位多核NMR测量，监测了PhCHO硅氢加氢反应的催化循环的关键步骤。1中路易斯酸氢硼化硼阳离子对羰基的活化作用与硼酸抗衡阴离子的氢化性质共同作用使其成为一种与通过主要的路易斯酸活化途径与催化剂2进行羰基活化相比，催化剂更有效。1的催化循环显示氢化物在第一步中从硼酸盐部分[HB（ ）3]-转移到PhCHO，形成[PhCH2-OB（ ）3]-，随后与Et3SiH进行σ键易位。产品为PhCH2-O-SiEt3。量子化学计算也支持1的硼酸根阴离子介导的机理。相反，由2催化的反应主要
• BICAAC-Derived Covalent and Cationic Ir(I) Complexes: Application of Ir(BICAAC)Cl(COD) Complexes as Catalysts for Transfer Hydrogenation and Hydrosilylation Reactions
  作者：Mandeep Kaur、Manu Adhikari、Krishna K. Manar、Yuvraj Yogesh、Darsana Prakash、Sanjay Singh

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.3c01914

  日期：2024.1.22

  (Me/iPrBICAAC) upon reaction with [IrCl(COD)]2 smoothly afford mononuclear Ir(I) complexes that have been spectroscopically and structurally characterized. These complexes exhibit good catalytic activity for transfer hydrogenation (TH) of 4-chlorobenzaldehyde using isopropyl alcohol (iPrOH), with turnover frequency values ranging between 6269 and 8093 h–1. Choosing the covalent complex Ir(MeBICAAC)Cl(COD)

  两亲性双环（烷基）（氨基）卡宾（ Me/iPr BICAAC）与[IrCl(COD)] 2反应后顺利生成单核Ir(I)配合物，并已对其进行了光谱和结构表征。这些配合物对使用异丙醇 (iPrOH) 的 4-氯苯甲醛转移氢化 (TH) 表现出良好的催化活性，周转频率值范围在 6269 至 8093 h –1之间。选择共价配合物 Ir( Me BICAAC)Cl(COD) 作为催化剂，对一系列用吸电子和给电子取代基功能化的羰基和亚胺进行了研究，并以中等到良好的产率提供了还原产物。当Ir( Me BICAAC)Cl(COD)在甲苯-d 8或异丙醇-d 8中长时间加热时，没有观察到BICAAC单元从Ir中心脱离，这证明了催化剂良好的热稳定性。配合物 Ir( Me BICAAC)Cl(COD) 还被发现对使用三乙基硅烷 (Et 3 SiH) 的多种醛的氢化硅烷化具有催化活性。