硅烷,(3,3-二甲基丁基)二苯基- | 139070-64-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 硅烷,(3,3-二甲基丁基)二苯基-
• 英文名称: (3,3-dimethylbutyl)diphenylsilane
• 英文别名: Ph2SiHCH2CH2tBu；3,3-dimethylbutyl(diphenyl)silane
• CAS: 139070-64-7
• 化学式: C₁₈H₂₄Si
• 分子量: 268.474
• InChiKey: YEHJFSJXACOGAK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  341.8±11.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.46
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯硅烷 在 C₃₀H₄₀FFeN₂O₄P 作用下， 反应 40.0h， 生成 硅烷,(3,3-二甲基丁基)二苯基-
  参考文献：
  名称：

  含 PNN 钳配体的新戊酸铁配合物：合成及其在脱氢氢硅烷偶联中的应用

  摘要：

  除铁外，适合氢化硅烷化催化的金属通常可交叉应用于脱氢氢硅烷自偶联反应，从而提供有用的σ-共轭低聚硅烷和聚硅烷。在此，我们报道了由 PNN 钳配体支持的新戊酸铁配合物的合成及其在氢硅烷脱氢偶联中的应用，表明即使在热条件下叔硅烷也不会被消耗，而伯硅烷和仲硅烷分别转化为聚硅烷和乙硅烷。发现歧化反应与偶联反应竞争，类似于之前使用贵金属催化剂的研究。添加B 2引脚2作为氢受体可以提高偶联产物的总分数和产率，而添加烯烃可以提供氢化硅烷化产物。最后，基于核磁共振波谱监测反应混合物的结果和观察到的（副）产物，提出了氢硅烷对新戊酸铁络合物的初始活化机制以及涉及甲硅烷基-亚硅基铁络合物的甲硅烷基迁移的催化机制。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.3c00161

文献信息

• Cationic Nickel(II)-Catalyzed Hydrosilylation of Alkenes: Role of P, N-Type Ligand Scaffold on Selectivity and Reactivity
  作者：Istiak Hossain、Joseph A. R. Schmidt

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00551

  日期：2020.9.28

  Seven structurally similar cationic nickel(II)–alkyl complexes were synthesized by using a series of P, N ligands, and their reactivity was explored in the hydrosilylation of alkenes. More electron-rich phosphines enhanced the overall reactivity of the transformation; in contrast, groups on the imine donor had little impact. Overall, these catalysts displayed reactivity and selectivity that was previously

  使用一系列P，N配体合成了七个结构相似的阳离子镍（II）-烷基络合物，并在烯烃的氢硅烷化中探索了它们的反应性。更多的富电子膦提高了转化的整体反应性；相反，亚胺供体上的组几乎没有影响。总体而言，这些催化剂显示出在镍催化的氢化硅烷化中以前未知或非常罕见的反应性和选择性。在与Ph 2 SiH 2的反应中，1,2-二取代的乙烯基芳烃显示出对硅烷加成的完全苄基选择性，而对1,1-二取代的烯烃则观察到末端选择性。相关的PhSiH 3导致仅对单个取代的乙烯基芳烃进行马尔可夫尼科夫选择性，而未观察到竞争的双加成。机理研究支持以下假设：Ni-H在此催化氢硅烷化反应中充当活性物质，这反过来也显示了硅烷再分布反应的催化能力，特别是对于空间不受阻的硅烷。
• Alkene hydrosilylation catalyzed by easily assembled Ni(<scp>ii</scp>)-carboxylate MOFs
  作者：Zhikun Zhang、Lichen Bai、Xile Hu

  DOI：10.1039/c9sc00126c

  日期：——

  Easily-assembled Ni MOFs are efficient and robust catalysts for alkene hydrosilylation.

  易于组装的Ni MOFs对烯烃氢硅烷化反应具有高效和稳健的催化作用。
• Rapid, Regioconvergent, Solvent-Free Alkene Hydrosilylation with a Cobalt Catalyst
  作者：Chi Chen、Maxwell B. Hecht、Aydin Kavara、William W. Brennessel、Brandon Q. Mercado、Daniel J. Weix、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/jacs.5b08611

  日期：2015.10.21

  Alkene hydrosilylation is typically performed with Pt catalysts, but inexpensive base-metal catalysts would be preferred. We report a Co catalyst for anti-Markovnikov alkene hydrosilylation that can be used without added solvent at low temperatures with low loadings, and can be generated in situ from an air-stable precursor that is simple to synthesize from low-cost, commercially available materials

  烯烃氢化硅烷化通常用 Pt 催化剂进行，但廉价的贱金属催化剂将是优选的。我们报告了一种用于抗马尔科夫尼科夫烯烃氢化硅烷化的 Co 催化剂，该催化剂可以在低温下以低负载量使用而无需添加溶剂，并且可以由空气稳定的前体原位生成，该前体易于从低成本的市售材料合成. 此外，Co 催化剂的混合物进行串联催化烯烃异构化/氢化硅烷化反应，将多种己烯异构体转化为相同的终端产物。这种区域会聚反应使用异构化作为好处而不是障碍。
• Efficient alkene hydrosilation with bis(8-quinolyl)phosphine (NPN) nickel catalysts. The dominant role of silyl-over hydrido-nickel catalytic intermediates
  作者：Jian Yang、Verònica Postils、Michael I. Lipschutz、Meg Fasulo、Christophe Raynaud、Eric Clot、Odile Eisenstein、T. Don Tilley

  DOI：10.1039/d0sc00997k

  日期：——

  A cationic nickel complex of the bis(8-quinolyl)(3,5-di-tert-butylphenoxy)phosphine (NPN) ligand, [(NPN)NiCl]+, is a precursor to efficient catalysts for the hydrosilation of alkenes with a variety of hydrosilanes under mild conditions and low catalyst loadings. DFT studies reveal the presence of two coupled catalytic cycles based on [(NPN)NiH]+ and [(NPN)NiSiR3]+ active species, with the latter being

  双（8-喹啉基）（3,5-二叔丁基苯氧基）膦（NPN）配体的阳离子镍络合物[（NPN）NiCl] +是烯烃与硅烷基化的高效催化剂的前体温和的条件和低的催化剂载量的各种氢化硅烷。DFT研究揭示了基于[（NPN）NiH] +和[（NPN）NiSiR 3 ] +活性物质的两个耦合催化循环的存在，后者对于生产产物更有效。首选的基于甲硅烷基的催化反应不是由于烯烃更容易地插入Ni-Si（相对于Ni-H）键，而是由于氢化物始终有效地转化为甲硅烷基络合物。
• [EN] FIRST ROW METAL-BASED CATALYSTS FOR HYDOSILYLATION<br/>[FR] CATALYSEURS D'HYDROSILYLATION À BASE DE MÉTAUX DE LA PREMIÈRE RANGÉE
  申请人：UNIV CALIFORNIA

  公开号：WO2013120057A1

  公开（公告）日：2013-08-15

  In various embodiments, the invention provides phosphine ligand supported first row metal catalysts with surprising and efficacious catalytic activity for hydrosilylation of pi-bonded substrates. Also provided are methods of using the catalysts of the invention to prepare hydrosilylated compounds.

  在各种实施方式中，该发明提供了磷配体支持的第一行金属催化剂，具有令人惊讶和高效的催化活性，可用于对π-键合底物进行氢硅烷基化反应。还提供了使用该发明的催化剂制备氢硅烷基化合物的方法。