(E)-methyl 4-(1-(methoxyimino)ethyl)benzoate | 1438213-85-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-methyl 4-(1-(methoxyimino)ethyl)benzoate
• 英文别名: methyl 4-[(E)-N-methoxy-C-methylcarbonimidoyl]benzoate
• CAS: 1438213-85-4
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₃
• 分子量: 207.229
• InChiKey: FKUYJCOKQNHJMC-XYOKQWHBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-methyl 4-(1-(methoxyimino)ethyl)benzoate 在 oxone 作用下， 以 1,1,2,2-四氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以81%的产率得到methyl (E)-3-hydroxy-4-(1-(methoxyimino)ethyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  无磷中性条件下可重复使用的钯纳米颗粒催化肟醚定向单邻羟基氧化

  摘要：

  在中性和无膦配体条件下，开发了一种高效，可重复使用且稳定的联萘稳定的钯纳米颗粒（Pd-BNP）催化苯乙酮肟醚的直接邻-C-H羟基化反应。这种直接邻苯二甲醚使用了现成的，经济的，安全的和绿色的氧化剂砜。-羟基化。已经用各种苯乙酮肟醚（包括富电子至缺电子的系统）研究了反应范围，并且该反应仅以高度区域选择性的方式仅提供了单羟基化产物。几个对照实验结果证实了酮是羟基源。Pd-BNP催化剂已重复使用多达五次。异相测试证实了该反应是由异相Pd-BNP催化剂催化的。

  DOI：

  10.1002/adsc.201801340
• 作为产物：
  描述：

  4-乙酰基苯甲酸甲酯 、 甲氧基胺盐酸盐 在 碳酸氢钠 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (E)-methyl 4-(1-(methoxyimino)ethyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  无磷中性条件下可重复使用的钯纳米颗粒催化肟醚定向单邻羟基氧化

  摘要：

  在中性和无膦配体条件下，开发了一种高效，可重复使用且稳定的联萘稳定的钯纳米颗粒（Pd-BNP）催化苯乙酮肟醚的直接邻-C-H羟基化反应。这种直接邻苯二甲醚使用了现成的，经济的，安全的和绿色的氧化剂砜。-羟基化。已经用各种苯乙酮肟醚（包括富电子至缺电子的系统）研究了反应范围，并且该反应仅以高度区域选择性的方式仅提供了单羟基化产物。几个对照实验结果证实了酮是羟基源。Pd-BNP催化剂已重复使用多达五次。异相测试证实了该反应是由异相Pd-BNP催化剂催化的。

  DOI：

  10.1002/adsc.201801340

文献信息

• Use of Strain-Release for the Diastereoselective Construction of Quaternary Carbon Centers
  作者：Tobias Pinkert、Mowpriya Das、Malte L. Schrader、Frank Glorius

  DOI：10.1021/jacs.1c03492

  日期：2021.5.26

  formation of quaternary carbon centers with excellent diastereoselectivity via a strain-release protocol. An organometallic species is generated by Cp*Rh(III)-catalyzed C–H activation, which is then coupled with strained bicyclobutanes (BCBs) and a prochiral carbon electrophile in a three-component reaction. This work illustrates a rare example of BCBs in transition metal catalysis and demonstrates their

  在此，我们描述了通过应变释放协议形成具有出色非对映选择性的四元碳中心。通过 Cp*Rh(III) 催化的 C-H 活化生成有机金属物种，然后在三组分反应中与应变双环丁烷 (BCB) 和前手性碳亲电子试剂偶联。这项工作说明了过渡金属催化中 BCB 的一个罕见例子，并展示了它们进入新反应途径的广泛潜力。所开发的方法表现出足够的官能团耐受性，产品可以进一步转化为有价值的 α-季铵盐 β-内酯。初步的机理研究表明双重 C-C 键断裂序列涉及 σ-键插入和随后的 β-碳消除事件。
• Palladium-catalyzed C–H activation/C–C cross-coupling reactions via electrochemistry
  作者：Cong Ma、Chuan-Qi Zhao、Yi-Qian Li、Li-Pu Zhang、Xue-Tao Xu、Kun Zhang、Tian-Sheng Mei

  DOI：10.1039/c7cc07429h

  日期：——

  Palladium-catalyzed C–H activation/C–C cross-coupling reactions have emerged as attractive tools for organic synthesis. Typically, these reactions require stoichiometric chemical oxidants and exogenous ligands to regenerate the palladium catalyst and promote reductive elimination respectively. However, there are significant disadvantages associated with the use of traditional stoichiometric oxidants

  钯催化的C–H活化/ C–C交叉偶联反应已成为有机合成的诱人工具。通常，这些反应需要化学计量的化学氧化剂和外源性配体以分别再生钯催化剂并促进还原消除。然而，使用传统的化学计量的氧化剂存在显着的缺点，包括原子经济性差，副产物形成和高成本。为了克服这些问题，我们开发了一种电化学策略，利用PdII的阳极氧化来诱导选择性的C–C还原消除，从而分别使用硼试剂和α-酮酸实现甲基化和酰化。
• Palladium-Catalyzed C(sp2)-H Bond Alkylation of Ketoximes by Using the Ring-Opening of Epoxides
  作者：Dan-Dan Li、Liang-Feng Niu、Zhi-Yu Ju、Zhihong Xu、Changzeng Wu

  DOI：10.1002/ejoc.201600335

  日期：2016.6

  A palladium-catalyzed ortho-directed alkylation of O-methyl ketoximes that proceeds through a regioselective ring-opening reaction of epoxides has been demonstrated. This C(sp2)–H activation/alkylation protocol was carried out in pivalic acid/1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol (PivOH/HFIP, 2:8) as the solvent and was applied to various O-methyl ketoximes that contain either electron-donating or electron-withdrawing

  钯催化的 O-甲基酮肟的邻位定向烷基化反应通过环氧化物的区域选择性开环反应进行。该 C(sp2)–H 活化/烷基化方案在新戊酸/1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇（PivOH/HFIP，2:8）作为溶剂中进行，并应用于到各种含有给电子或吸电子基团的 O-甲基酮肟。此外，在该烷基化反应中使用了不同类型的环氧化物，该反应顺利进行，以中等至良好的收率得到相应的产物。
• Rhodium-Catalyzed Direct C-H Phosphorylation of (Hetero)arenes Suitable for Late-Stage Functionalization
  作者：Minsik Min、Dahye Kang、Sungwoo Jung、Sungwoo Hong

  DOI：10.1002/adsc.201600014

  日期：2016.4.14

  Efficient rhodium‐catalyzed direct C–H phosphorylation of (hetero)arenes was developed. Various directing groups and a wide range of substrates, including heterocycles, can be utilized in this C–H phosphorylation process, allowing for the rapid installation of the phosphonate group into medicinally and biologically important privileged scaffolds. The efficient and straightforward method could serve

  开发了有效的铑催化（杂）芳烃的直接C–H磷酸化反应。在C–H磷酸化过程中可以利用各种方向性基团和各种底物，包括杂环，从而可以将膦酸酯基团快速安装到具有医学和生物学重要性的特权支架中。高效，简单的方法可以用作简化后期C–H功能化以制备芳基膦酸酯的新工具，芳基膦酸酯是合成和药物化学中的重要结构基序。
• Rh(III)-Catalyzed C–H Alkylation of Arenes Using Alkylboron Reagents
  作者：He Wang、Songjie Yu、Zisong Qi、Xingwei Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01232

  日期：2015.6.5

  alkylation of arenes using commercially available alkyltrifluoroborates is disclosed. Oximes, heteroarenes, azomethines, N-nitrosoamines, and amides are viable directing groups to entail this transformation. The alkyl group in the boron reagent can be extended to primary alkyls, benzyl, and cycloalkyls, and the reaction proceeded with controllable mono- and dialkylation selectivity when both ortho C–H

  公开了使用可商购的烷基三氟硼酸酯的铑（III）催化的芳烃直接烷基化。肟，杂芳烃，偶氮甲碱，N-亚硝基胺和酰胺是进行这种转化的可行的导向基团。硼试剂中的烷基可以扩展为伯烷基，苄基和环烷基，当两个邻位C-H位都可访问时，反应以可控的单烷基化和二烷基化选择性进行。