5,10,15,20-tetra(p-chlorophenyl)porphyrinatozinc | 29116-33-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 5,10,15,20-tetra(p-chlorophenyl)porphyrinatozinc
• 英文别名: tetrakis(4-chlorophenyl)porphyrinzinc(II)；zinc(II) 5,10,15,20-tetra(4-chlorophenyl)porphyrinate；ZnTP_ClP；Zn(tetra(p-chlorophenyl)porphyrin)；5,10,15,20-tetrakis(4-chlorophenyl)porphyrinatozinc(II)；Zn(II) 5,10,15,20-tetra(4-chlorophenyl)porphyrinate；(tetrakis(4-chlorophenyl)porphyrinato)zinc(II)；zinc tetra(para-chlorophenyl)porphyrin；T(p-Cl)PPZn；Zn(5,10,15,20-tetra(4-chlorophenyl)porphyrin-2H)；Zn(4-Cl)4TPP；ZnT(4-ClPh)P
• CAS: 29116-33-4
• 化学式: C₄₄H₂₄Cl₄N₄Zn
• 分子量: 815.903
• InChiKey: VPXDDSMRJTVZFY-DAJBKUBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,10,15,20-tetra(p-chlorophenyl)porphyrinatozinc 在 二氧化氮 作用下， 以 not given 为溶剂， 以9%的产率得到(2-nitro-5,10,15,20-tetra-p-chlorophenylporphyrinato)zinc(II)
  参考文献：
  名称：

  通过金属离子配位控制卟啉外围的反应性：在5,1​​0,15,20-四芳基卟啉的β-吡咯位置进行特定硝化的一般方法

  摘要：

  已经发现二氧化氮在一系列金属卟啉上的硝化位点取决于配位的金属。铜（II），镍（II）和钯（II）配合物在卟啉β-吡咯位置上专门进行了硝化，而镁（II），锌（II），绿铁（III）和钴（II）配合物也得到了在中间位反应产生的产物。

  DOI：

  10.1039/c39840001535
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲醛 在 溶剂黄146 、 丙酸 、 硝基苯 、 三氟乙酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 5,10,15,20-tetra(p-chlorophenyl)porphyrinatozinc
  参考文献：
  名称：

  一种对硝基苯乙酮的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种对硝基苯乙酮的制备方法，所述方法具体按照如下步骤进行：以对硝基乙苯为原料，在式1或式2所示的金属卟啉催化剂的作用下，在0.8～2MPa的氧气气氛下，在无溶剂的条件下，在高压釜中，在110～150℃下反应3‑7h，得到的反应混合液经后处理得到目标产物硝基苯乙酮。本发明所述的方法在封闭的高压釜中进行反应，可以大大减少原料的挥发损失，亦可以避免反应费气的排放，避免由此产生的环境污染问题；采用可自然降解的仿生催化剂金属卟啉为辅助催化剂，而且用量少，可提高然后产物的选择性；避免了有机溶剂的消耗及目标产物的提纯的问题，降低了成本。

  公开号：

  CN108947846B

文献信息

• Efficient oxidation of cumene to cumene hydroperoxide with ambient O₂ catalyzed by metalloporphyrins
  作者：Hai M. Shen、Hong L. Ye、Qin Wang、Meng Y. Hu、Lei Liu、Yuan B. She

  DOI：10.1142/s1088424621500310

  日期：2021.4

  protocol for oxidation of cumene to cumene hydroperoxide was presented using ambient O2 catalyzed by very simple metalloporphyrins. The selectivity toward cumene hydroperoxide reached 98.3% in the cumene conversion of 28.1% with T(4-COOH)PPCu as a catalyst at 80∘C. The origin of the higher performance of T(4-COOH)PPCu was mainly ascribed to the low catalytic performance of copper(II) in the cumene hydroperoxide

  使用由非常简单的金属卟啉催化的环境 O 2提出了一种用于将异丙苯氧化为氢过氧化异丙苯的新颖且有效的方案。以 T(4-COOH)PPCu 为催化剂，在 80 ℃时异丙苯转化率为 28.1%，对氢过氧化异丙苯的选择性达到 98.3%∘C. T(4-COOH)PPCu 性能较高的原因主要是由于铜(II) 在氢过氧化异丙苯分解中的催化性能低，而 T(4-COOH)PP 对氢过氧化异丙苯的稳定作用通过它们之间的氢键相互作用。与目前用O 2将异丙苯氧化成氢过氧化异丙苯的工业过程和学术研究相比，该方案的主要优势是高选择性、高转化率、简单的催化剂、无溶剂、无添加剂和温和的条件，使这项工作得以开展。异丙苯工业氧化成氢过氧化异丙苯，以及各种碳氢化合物中其他 CH 键的氧化功能化的有吸引力的参考。
• One-pot general synthesis of metalloporphyrins
  作者：Anil Kumar、Suman Maji、Prashant Dubey、G.J. Abhilash、Sohini Pandey、Sabyasachi Sarkar

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.08.046

  日期：2007.10

  A new general one-pot method for the synthesis of various metalloporphyrins has been developed from pyrrole and substituted aldehydes using transition metal salts. This method allows higher working concentrations than those previously reported. Along with the reported metalloporphyrins, some new metalloporphyrins were synthesized in good yield.

  已经开发了一种新的通用一锅法，该方法可使用吡咯和取代醛，使用过渡金属盐合成各种金属卟啉。这种方法比以前报道的允许更高的工作浓度。与报道的金属卟啉一起，以高收率合成了一些新的金属卟啉。
• Electronic and solvent effects in the reaction of zinc porphyrins with a metal imidazolate complex or 1-methylimidazole
  作者：John B. Cooper、Cynthia T. Brewer、Greg Brewer

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)85897-1

  日期：1987.5

  attributed to entropy effects and that of the non-reacting metal free complex to conformational effects. Equilibrium constants for the reaction of N-CH3Im with Zn(TPP) conducted in dichloromethane, toluene, dimethoxyethane, and dimethylsulfoxide reveal a linear dependence of log Keq on the position of the α or β in a given solvent. The relative ordering of Keq in various solvents is given by the position

  Zn（p -XTPP）衍生物（X = CF 3，Cl，F，H，CH 3，OCH 3，N（Et）2）与咪唑化铜络合物的反应生成卟啉的咪唑基桥联双核轴向加合物其次是700-450 nm之间的可见光区域。卟啉移的α和β的频带，以降低能量和ε β /ε α在加合物的形成率降低。使用母体卟啉锌的最大β带在25.3°C的甲苯中测量反应的平衡常数。log K eq的图Hammett常数的线性关系具有0.208的斜率，这表明双核加合物的形成是由电子在卟啉上绘制取代基所辅助的。用镍代替咪唑化物络合物中的铜原子显着降低了与锌（TPP）反应的K eq值，而游离配体根本无法反应。与咪唑镍配合物的反应性降低归因于熵效应，而无反应的无金属配合物的归因于构象效应。在二氯甲烷，甲苯，二甲氧基乙烷和二甲基亚砜中进行的N -CH 3 Im与Zn（TPP）反应的平衡常数显示出log K eq的线性依赖性在给定溶剂中α或β的位置
• Electronic Tuning of Zinc Porphyrin Catalysts for the Conversion of Epoxides and Carbon Dioxide into Cyclic Carbonates
  作者：Chihiro Maeda、Sota Sasaki、Tadashi Ema

  DOI：10.1002/cctc.201601690

  日期：2017.3.20

  Bifunctional ZnII porphyrin catalysts bearing tributylammonium bromide groups at the meta positions of the meso‐phenyl groups showed high catalytic activity for the synthesis of cyclic carbonates from epoxides and CO2. Herein, several substituents with different electronic properties were introduced at the para positions. Introduction of electron‐donating groups decreased the catalytic activity, whereas

  在内消旋苯基的间位带有三丁基溴化铵基团的双功能Zn II卟啉催化剂对由环氧化物和CO 2合成环状碳酸酯表现出很高的催化活性。在本文中，在对位引入了几个具有不同电子性质的取代基。职位。给电子基团的引入降低了催化活性，而吸电子基团的引入提高了活性。取代基调节了锌中心的路易斯酸度，这通过结合常数实验得以证实。带有氰基的双功能催化剂显示出最高的催化活性，周转频率高达42 000 h -1。
• 一种环状碳酸酯的制备方法
  申请人：中国科学院长春应用化学研究所

  公开号：CN104327036B

  公开（公告）日：2017-03-29

  本发明提供了本发明提供了一种环状碳酸酯的制备方法，包括以下步骤：在主催化剂和助催化剂的作用下，将二氧化碳和环氧化物进行环化反应，得到环状碳酸酯；所述主催化剂为金属卟啉配合物，所述金属卟啉配合物具有式I所示结构；所述助催化剂为季铵盐、季磷盐和有机碱中的一种或多种。与现有技术相比，金属卟啉配合物能够作为催化剂，催化二氧化碳和环氧化物的环化反应，金属卟啉配合物作为主催化剂表现出极高的催化活性。另外，在环化反应过程中，作为主催化剂的金属卟啉配合物对反应产物具有较高的选择性，抑制了聚碳酸酯的生成，提高了产物中环状碳酸酯的含量；该金属卟啉配合物可回收重复利用并保持较高的催化活性。