ethyl 2,2-di(m-tolyl)acetate | 1318238-32-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2,2-di(m-tolyl)acetate
• 英文别名: ethyl 2,2-di-m-tolylacetate
• CAS: 1318238-32-2
• 化学式: C₁₈H₂₀O₂
• 分子量: 268.356
• InChiKey: FSAKTEIXPDHWIF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.0
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 间碘甲苯 在 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 、 silver carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以71%的产率得到ethyl 2,2-di(m-tolyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的酰基重氮甲烷的 C-H 官能化和串联交叉偶联反应

  摘要：

  已经开发了钯催化的 CH 与芳基碘化物的酰基重氮甲烷官能化。该反应的特点是在转化过程中保留了重氮官能团，从而构成了一种将重氮官能团引入有机分子的新方法。与实验结果一致，密度泛函理论（DFT）计算表明，重氮乙酸乙酯（Pd-EDA）配合物通过双氮挤出在催化循环中形成Pd-卡宾物种不太有利。相反，反应通过 Ag2CO3 辅助的去质子化和随后的还原消除进行，以提供具有重氮官能团的产物。这种 CH 官能化转化可以进一步与最近发展的钯催化重氮化合物与芳基碘化物的交叉偶联反应相结合，以开发合成 α,α-二芳基酯的串联偶联方法。DFT 计算支持 Pd-卡宾作为催化循环中的反应中间体的参与，它通过具有低能垒 (3.8 kcal/mol) 的轻松卡宾迁移插入。

  DOI：

  10.1021/ja513275c

文献信息

• Photoredox Catalytic Phosphite‐Mediated Deoxygenation of α‐Diketones Enables Wolff Rearrangement and Staudinger Synthesis of β‐Lactams
  作者：Hui Yang、Haijun Li、Guo Wei、Zhiyong Jiang

  DOI：10.1002/anie.202107080

  日期：2021.9

  activation of C=O bonds by exploiting the photoredox chemistry of 1,3,2-dioxaphospholes, readily accessible from α-diketones and trialkyl phosphites, is reported. This mild and environmentally friendly strategy provides an unprecedented and efficient access to the Wolff rearrangement reaction which traditionally entails α-diazoketones as precursors. The resulting ketenes could be precisely trapped by

  报道了一种新型的可见光驱动的 C=O 键催化活化，它利用 1,3,2-二氧杂磷的光氧化还原化学反应，很容易从 α-二酮和亚磷酸三烷基酯中获得。这种温和且环境友好的策略为沃尔夫重排反应提供了前所未有的有效途径，该反应传统上需要 α-重氮酮作为前体。生成的烯酮可以被醇/硫醇精确捕获以得到 α-芳基（硫代）乙酸酯，并被亚胺以高达 99% 的产率提供有价值的 β-内酰胺。
• Palladium/Copper-Catalyzed Di-α-arylation of Acetic Acid Esters
  作者：Bingrui Song、Thomas Himmler、Lukas J. Gooßen

  DOI：10.1002/adsc.201100172

  日期：2011.7

  bimetallic palladium/copper catalyst system was found to effectively promote the diarylation of alkyl acetates with aryl halides under unprecedentedly mild conditions. The phenanthroline‐copper‐phosphine catalyst stabilizes the enolate intermediate to the extent that the deprotonation of esters can be achieved even with the mild base potassium phosphate. The palladium tri‐tert‐butylphosphine co‐catalyst

  发现双金属钯/铜催化剂体系可在前所未有的温和条件下有效促进乙酸烷基酯与芳基卤化物的二芳基化。菲咯啉-铜-膦催化剂可稳定烯醇盐中间体，即使使用弱碱式磷酸钾也可实现酯的去质子化。钯三-叔丁基膦助催化剂介导得到的铜烯醇化物的耦合与多种芳基卤与相应的diarylacetic酸酯的选择性形成。