{(2,2'-bipyridine)2(pyridine)Ru(IV)(O)}(ClO4)2 | 67202-43-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: {(2,2'-bipyridine)2(pyridine)Ru(IV)(O)}(ClO4)2
• 英文别名: cis-{Ru(IV)(2,2'-bipyridine)2(pyridine)(O)}(ClO4)2；cis-[Ru(IV)(2,2'-bipyridine)2(pyridine)(O)](ClO4)
• CAS: 67202-43-1；120056-29-3
• 化学式: C₂₅H₂₁N₅ORu*2ClO₄
• 分子量: 707.446
• InChiKey: FPROHPVAQPRKQO-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {(2,2'-bipyridine)2(pyridine)Ru(IV)(O)}(ClO4)2 在 phenol 、 CH₃CN 作用下， 以 水 为溶剂， 以>99的产率得到{Ru(II)(2,2'-bipyridine)2(pyridine)NCCH3}(2+)
  参考文献：
  名称：

  钌 (IV) 的氧配合物对苯酚的多电子氧化

  摘要：

  Etude de la cinetique de l'oxydation du phenol et de ses 衍生烷基 [(bpy) 2 (py)Ru(IV)(O)] 2+ et [(bpy) 2 (py)Ru(III)(OH) ] 2+ (bpy=bipyridyle-2,2' et py=pyridine) en 溶液 aqueuse et dans l'乙腈，倒入 donner les quinones 对应物

  DOI：

  10.1021/ja00230a016
• 作为产物：
  描述：

  [(bpy)₂(py)Ru(OH)](ClO₄)*H₂O 在 ammonium cerium (IV) nitrate 作用下， 生成 {(2,2'-bipyridine)2(pyridine)Ru(IV)(O)}(ClO4)2
  参考文献：
  名称：

  钌-氧代-多吡啶络合物氧化还原反应的机理研究

  摘要：

  多年来，RuIV(bpy)2(py)(O)2+([RuIVO]2+) 由于其广泛用作多吡啶单氧络合物而引起了人们的极大兴趣。然而，由于活性位点 Ru=O 键在氧化过程中发生变化，[RuIVO]2+ 可用于模拟各种高价金属氧化物的反应。为了阐明钌-氧代-多吡啶络合物与有机氢化物供体之间的氢元素转移过程，目前的研究报告了 [RuIVO]2+ 的合成，这是一种多吡啶单氧络合物，除了 1H 和 3H (有机氢化物化合物）和1H衍生物：2.通过1H-NMR分析和基于热力学和动力学的评估，我们收集了[RuIVO] 2+ 和两种有机氢化物供体及其相应中间体的数据，并建立了热力学平台。已证实 [RuIVO]2+ 与这些有机氢化物供体之间发生了一步氢化物转移反应，在此揭示了新机制方法的优势和性质。因此，这些发现可以大大有助于该化合物在理论研究和有机合成中的更好应用。

  DOI：

  10.3390/molecules28114401

文献信息

• Moyer, Bruce A.; Meyer, Thomas J., Inorganic Chemistry, 1981, vol. 20, # 2, p. 436 - 444
  作者：Moyer, Bruce A.、Meyer, Thomas J.

  DOI：——

  日期：——
• Oxygen transfer in the oxidation of triphenylphosphine by (bpy)2pyRuO2+
  作者：Bruce A. Moyer、B. Keith Sipe、Thomas J. Meyer

  DOI：10.1021/ic50219a029

  日期：1981.5
• Stepwise Oxidation of Anilines by <i>cis</i>-[Ru^IV(bpy)₂(py)(O)]²⁺
  作者：Won K. Seok、Thomas J. Meyer

  DOI：10.1021/ic0302985

  日期：2004.8.1

  The net six-electron oxidation of aniline to nitrobenzene or azoxybenzene by cis-[Ru-IV(bpy)(2)(py)(O)](2+) (bpy is 2,2'-bipyricline; py is pyridine) occurs in a series of discrete stages. In the first, initial two-electron oxidation is followed by competition between oxidative coupling with aniline to give 1,2-diphenylhydrazine and capture by H2O to give N-phenylhydroxylamine. The kinetics are first order in aniline and first order in Ru(IV) with k(25.1 degreesC, CH3CN) = (2.05 +/- 0.18) x 10(2) M-1 s(-1) (DeltaH(double dagger) = 5.0 +/- 0.7 kcal/mol; DeltaS(double dagger) = -31 +/- 2 eu). On the basis of competition experiments, k(H2O)/k(D2O) kinetic isotope effects, and the results of an O-18 labeling study, it is concluded that the initial redox step probably involves proton-coupled two-electron transfer from aniline to cis-[Ru-IV(bpy)(2)(py)(O)](2+) (Ru-IV=O2+). The product is an intermediate nitrene (PhN) or a protonated nitrene (PhNH+) which is captured by water to give PhNHOH or aniline to give PhNHNHPh. In the following stages, PhNHOH, once formed, is rapidly oxidized by Ru-IV=O2+ to PhNO and PhNHNHPh to PhN=NPh. The rate laws for these reactions are first order in Ru-I =O2+ and first order in reductant with k(14.4 degreesC, H2O/(CH3)(2)CO) = (4.35 +/- 0.24) x 10(6) M-1 s(-1) for PhNHOH and k(25.1 degreesC, CH3CN) = (1.79 +/- 0.14) x 10(4) M-1 s(-1) for PhNHNHPh. In the final stages of the six-electron reactions, PhNO is oxidized to PhNO2 and PhN=NPh to PhN(O)=NPh. The oxidation of PhNO is first order in PhNO and in Ru-IV=O2+ with k(25.1 degreesC, CH3CN) = 6.32 +/- 0.33 M-1 s(-1) (DeltaH(double dagger) = 4.6 +/- 0.8 kcal/mol; DeltaS(double dagger) = -39 +/- 3 eu). The reaction occurs by O-atom transfer, as shown by an O-18 labeling study and by the appearance of a nitrobenzenebound intermediate at low temperature.
• Roecker, Lee; Kutner, Wlodzimierz; Gilbert, John A., Inorganic Chemistry, 1985, vol. 24, # 23, p. 3784 - 3791
  作者：Roecker, Lee、Kutner, Wlodzimierz、Gilbert, John A.、Simmons, Miriam、Murray, Royce W.、Meyer, Thomas J.

  DOI：——

  日期：——