diethyl (E)-(4-phenylbut-3-en-1-yl)phosphonate | 71071-58-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl (E)-(4-phenylbut-3-en-1-yl)phosphonate
• 英文别名: [(E)-4-diethoxyphosphorylbut-1-enyl]benzene
• CAS: 71071-58-4
• 化学式: C₁₄H₂₁O₃P
• 分子量: 268.293
• InChiKey: VLMJHCJAGIKZOC-XYOKQWHBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.36
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (E)-(4-phenylbut-3-en-1-yl)phosphonate 在 异氰酸苯酯 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 47.5h， 生成 ((3S,3aS,5S,6R)-3,6-Diphenyl-3a,4,5,6-tetrahydro-3H-cyclopenta[c]isoxazol-5-yl)-phosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  有机磷化合物的研究80.通过分子内环加成α-硝基烯烃衍生的腈氧化物，立体选择性地合成稠合的碳环和异恶唑啉环

  摘要：

  烷基-3-烯-1-基膦酸酯与α-硝基烯烃的立体选择性缩合反应生成相应的硝基化合物，从而导致立体选择性合成6-芳基-3,3a，4,5,6-五氢环戊[c]-异恶唑-通过分子内一氧化氮-烯烃环加成的5-基膦酸酯具有良好的收率。Cyclohex-2'-en-1'-甲基膦酸酯的行为类似。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73826-3
• 作为产物：
  描述：

  亚甲基二磷酸四乙酯 在 C₁₉H₄₄ClP₂Pd 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 、 lithium chloride 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.75h， 生成 diethyl (E)-(4-phenylbut-3-en-1-yl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  多金属序贯催化对α,β-不饱和羰基化合物的远程官能化

  摘要：

  描述了通过一系列多金属顺序催化系统对 α,β-不饱和羰基进行远程官能化。该反应由使用 [Pd-H] 或 [Ru-H] 异构化催化剂的加氢金属化触发，并由热力学上更稳定的 1,2-乙烯基芳烃的形成驱动。Pd 催化的去共轭异构化与 Cu 催化的瞬时生成的苯乙烯基衍生物的 β-硼酰化相结合，以提供一系列使用单一催化剂无法获得的产品。[Pd/Cu] 催化体系也被确定为苯乙烯基中间体的高度对映选择性 α-硼氢化和 α-氢化胺化。通过将异构化过程与使用 [Pd/Os] 或 [Ru/Os] 对的 Sharpless 不对称二羟基化 (SAD) 相结合，在苄基和高苄基位置同时实现双官能化。从简单的 α,β-不饱和酯开始，异构化/二羟基化/内酯化序列以良好的收率、出色的非对映选择性和对映选择性获得了天然存在的 γ-丁内酯。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b09373

文献信息

• 8π Electrocyclic Reaction of Phosphonate Derivatives: Access to Seven-Membered Cross-Conjugated Cyclic Trienes
  作者：Hiroki Saito、Ranmaru Kato、Kazutada Ikeuchi、Takahiro Suzuki、Keiji Tanino

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03815

  日期：2021.12.17

  An anionic 8π electrocyclic reaction of 4-(diethoxyphosphoryl)-1,3,6-heptatriene derivatives was developed. Under the influence of a base, the substrate underwent deprotonation at the C5 position followed by the 8π electrocyclization of the resulting heptatrienyl anion. The subsequent Horner–Wadsworth–Emmons reaction in one pot, following the addition of an aldehyde, resulted in the production of the

  开发了 4-（二乙氧基磷酰基）-1,3,6-庚三烯衍生物的阴离子 8π 电环反应。在碱的影响下，底物在 C5 位置进行去质子化，然后对所得庚三烯阴离子进行 8π 电环化。在加入醛后，随后在一个锅中进行 Horner-Wadsworth-Emmons 反应，生成 3-亚烷基-1,4-环庚二烯衍生物。电环反应以立体定向的方式进行，导致两个相邻立体中心的立体控制形成。
• Facile access to functionalized chiral secondary benzylic boronic esters <i>via</i> catalytic asymmetric hydroboration
  作者：Suman Chakrabarty、Hector Palencia、Martha D. Morton、Ryan O. Carr、James M. Takacs

  DOI：10.1039/c8sc05613g

  日期：——

  the γ- or δ-position undergo rhodium-catalyzed asymmetric hydroboration by pinacolborane to give functionalized chiral secondary benzylic boronic esters in yields up to 86% and enantiomer ratios up to 99 : 1. Compared to minimally-functionalized terminal and 1,1-disubstituted vinyl arenes, there are relatively few reports of efficient catalytic asymmetric hydroboration (CAHB) of more highly functionalized

  在 γ- 或 δ- 位带有芳基或杂芳基取代基的烯丙基和高烯丙基膦酸酯通过频哪醇硼烷进行铑催化的不对称硼氢化，得到官能化的手性仲苄基硼酸酯，产率高达 86%，对映异构体比率高达 99:1。对于最小官能化末端和 1,1-二取代乙烯基芳烃，关于更高度官能化的内部烯烃的有效催化不对称硼氢化 (CAHB) 的报道相对较少。带有多种常见杂环系统的膦酸盐底物，包括呋喃、吲哚、吡咯和噻吩衍生物，以及带有碱性氮取代基（例如，吗啉和吡嗪）是可以耐受的，尽管位于烯烃附近的供体取代基会影响反应过程。立体异构体 ( E )- 和 ( Z )- 底物提供与硼酸化产物相同的主要对映异构体。氘标记研究表明，快速 ( Z )- 到 ( E )-烯烃异构化是CAHB 期间观察到的 ( E / Z )-立体收敛的原因。手性硼酸酯产品的合成效用通过立体定向 C-B 键转换来说明，包括立体保持性亲电试剂促进 1,2-B-to-C 迁移、立体反转
• Savignac,P. et al., Synthetic Communications, 1979, vol. 9, p. 487 - 496
  作者：Savignac,P. et al.

  DOI：——

  日期：——
• SAVIGNAC P.; BREQUE A.; MATHEY F., SYNTH. COMMUN., 1979, 9, NO 6, 487-496
  作者：SAVIGNAC P.、 BREQUE A.、 MATHEY F.

  DOI：——

  日期：——