{Ru(II)(2,2'-bipyridine)2(pyridine)NCCH3}(2+) | 82769-09-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: {Ru(II)(2,2'-bipyridine)2(pyridine)NCCH3}(2+)
• 英文别名: [(bipy)2(py)Ru(NCCH3)](2+)；[Ru(bpy)2(py)(MeCN)](2+)；acetonitrile;pyridine;2-pyridin-2-ylpyridine;ruthenium(2+)
• CAS: 82769-09-3；55124-55-5；161443-98-7
• 化学式: C₂₇H₂₄N₆Ru
• 分子量: 533.598
• InChiKey: VQYMFXITTYJCKD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {Ru(II)(2,2'-bipyridine)2(pyridine)NCCH3}(2+) 在 poly-Ru(4-vinyl-4`-methyl-2,2`-bipyridine)3⁽³⁺⁾ 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 cis-[Ru(NCCH3)(py)(2,2'-bipyridine)2](3+)
  参考文献：
  名称：

  Kinetics of outer-sphere electron transfers between metal complexes in solutions and polymeric films on modified electrodes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00415a004
• 作为产物：
  描述：

  {(2,2'-bipyridine)2(pyridine)Ru(IV)((18)O)}(ClO4)2 在 phenol 、 CH₃CN 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以>99的产率得到{Ru(II)(2,2'-bipyridine)2(pyridine)NCCH3}(2+)
  参考文献：
  名称：

  钌 (IV) 的氧配合物对苯酚的多电子氧化

  摘要：

  Etude de la cinetique de l'oxydation du phenol et de ses 衍生烷基 [(bpy) 2 (py)Ru(IV)(O)] 2+ et [(bpy) 2 (py)Ru(III)(OH) ] 2+ (bpy=bipyridyle-2,2' et py=pyridine) en 溶液 aqueuse et dans l'乙腈，倒入 donner les quinones 对应物

  DOI：

  10.1021/ja00230a016

文献信息

• Allylic Oxidation of Cyclohexene and Indene by <i>cis</i>-[Ru^IV(bpy)₂(py)(O)]²⁺
  作者：Laura K. Stultz、My Hang V. Huynh、Robert A. Binstead、Maria Curry、Thomas J. Meyer

  DOI：10.1021/ja991722x

  日期：2000.6.1

  2:1 ratio of RuIVO2+ to olefin, the reactions of RuIVO2+ with either cyclohexene or indene give RuII−NCCH32+ and the 4-electron ketone products, 2-cyclohexen-1-one and indenone, respectively, as identified by GC−MS. As the ratio of cyclohexene to RuIVO2+ is increased, cyclohexen-1-ol becomes an increasingly competitive product. The mechanisms of these reactions are highly complex. They involve two

  已经研究了顺式-[RuIV(bpy)2(py)(O)]2+（bpy = 2,2'-联吡啶和 py = 吡啶）氧化环己烯、环己烯-1-醇和茚的动力学在 CH3CN 中。在 Ru(IV) 被还原为 Ru(III) 的初始快速阶段，RuIV=O2+ 和底物的反应都是一级反应。环己烯、环己烯-1-醇和茚的速率常数分别为 0.16 ± 0.01、1.10 ± 0.02 和 5.74 ± 0.74 M-1 s-1。对于环己烯的氧化，观察到 21 ± 1 的 k(α,α'-H4)/k(α,α'-D4) 动力学同位素效应。RuIVO2+ 与烯烃的比例为 2:1 时，RuIVO2+ 与环己烯或茚的反应产生 RuII-NCCH32+ 和 4-电子酮产物，分别为 2-环己烯-1-one 和茚酮，通过 GC-MS 鉴定. 随着环己烯与 RuIVO2+ 的比例增加，cyclohexen-1-ol 成为竞争日益激烈的
• Oxidation of C−H Bonds by [(bpy)₂(py)Ru^IVO]²⁺ Occurs by Hydrogen Atom Abstraction
  作者：Jasmine R. Bryant、James M. Mayer

  DOI：10.1021/ja035276w

  日期：2003.8.1

  initial hydrogen-atom abstraction forming radicals that dimerize, disproportionate and are trapped by the oxidant. This mechanism also appears to apply to the oxidations of toluene, ethylbenzene, cumene, indene, and cyclohexene. The rate constants for H-atom abstraction from these substrates correlate well with the strength of the C-H bond that is cleaved. Rate constants for abstraction from DHA and toluene

  [(bpy)(2)(py)Ru(IV)O](2+) 在乙腈溶液中厌氧氧化 9,10-二氢蒽 (DHA)、呫吨和芴，得到包括含氧和非含氧产物的混合物化合物。产物包括通过有机自由基二聚形成的产物，例如 9,9'-联茚，以及通过氧原子转移（例如，呫吨酮）。已经测量了这些反应的动力学。DHA 与 DHA-d(4) 氧化的动力学同位素效应给出 k(H)/k(D) > 或 = 35 +/- 1。数据表明初始氢原子提取形成二聚化自由基的机制，不成比例并被氧化剂捕获。这种机制似乎也适用于甲苯、乙苯、枯烯、茚和环己烯的氧化。从这些底物中提取 H 原子的速率常数与被裂解的 CH 键的强度密切相关。从 DHA 和甲苯中提取的速率常数也与氧自由基和其他氧化剂的速率常数相关。H 原子从甲苯转移到 [(bpy)(2)(py)Ru(IV)O](2+) 的速率常数似乎与 Marcus 交叉关系预测的接近，使用暂定速率常数
• Mechanism of Oxidation of Benzaldehyde by Polypyridyl Oxo Complexes of Ru(IV)
  作者：Won K. Seok、Thomas J. Meyer

  DOI：10.1021/ic040119z

  日期：2005.5.1

  and several of its derivatives to their carboxylic acids by cis-[Ru(IV)(bpy)2(py)(O)]2+ (Ru(IV)=O2+; bpy is 2,2'-bipyridine, py is pyridine), cis-[Ru(III)(bpy)2(py)(OH)]2+ (Ru(III)-OH2+), and [Ru(IV)(tpy)(bpy)(O)]2+ (tpy is 2,2':6',2''-terpyridine) in acetonitrile and water has been investigated using a variety of techniques. Several lines of evidence support a one-electron hydrogen-atom transfer (HAT)

  苯甲醛及其某些衍生物通过顺式[Ru（IV）（bpy）2（py）（O）] 2+（Ru（IV）= O2 +; bpy是2,2'-联吡啶，py是吡啶），顺式[Ru（III）（bpy）2（py）（OH）] 2+（Ru（III）-OH2 +）和[Ru（IV）（tpy）（bpy）（O）已使用多种技术研究了乙腈和水中的] 2+（tpy为2,2'：6'，2''-叔吡啶）。几条证据支持苯甲醛氧化中氧化还原步骤的单电子氢原子转移（HAT）机理。它们包括：（i）CH3CN的中度k（CH）/ k（CD）动力学同位素效应分别为8.1 +/- 0.3，H2O 9.4 +/- 0.4和D2O 7.2 +/- 0.8；（ii）较低的k（ / D2O）动力学同位素效应为1.2 +/- 0.1；（iii）与顺式[Ru（III）（bpy）2（py）（OH）] 2+氧化苯甲醛相比，CH3CN的速率常数仅降低约5倍， 的
• Cumene Oxidation by <i>cis</i>-[Ru^IV(bpy)₂(py)(O)]²⁺, Revisited
  作者：Jasmine R. Bryant、Takashi Matsuo、James M. Mayer

  DOI：10.1021/ic035298j

  日期：2004.2.1

  cis-[RuIV(bpy)2(py)(O)]2+ oxidizes cumene (2-phenylpropane) in acetonitrile solution primarily to cumyl alcohol (2-phenyl-2-propanol), alpha-methylstyrene, and acetophenone. Contrary to a prior report, the rate of the reaction is not accelerated by added nucleophiles. There is thus no evidence for the hydride transfer mechanism originally proposed. Instead, the results are consistent with a mechanism

  顺式-[RuIV（bpy）2（py）（O）] 2+将乙腈溶液中的枯烯（2-苯基丙烷）氧化为枯基醇（2-苯基-2-丙醇），α-甲基苯乙烯和苯乙酮。与先前的报道相反，反应速度没有被添加的亲核试剂加速。因此，没有证据表明最初提出的氢化物转移机理。取而代之的是，该结果与初始氢原子从枯烯转移到钌氧代基团的机理一致。这通过速率与CH键强度的相关性以及所观察到的各种产物来表明。苯乙酮的形成比苯异丙基少一个碳，建议通过多步途径进行，该过程涉及从2-苯基丙醛中脱除酰基的羰基。
• Oxidations of NADH Analogues by <i>cis</i>-[Ru^IV(bpy)₂(py)(O)]²⁺ Occur by Hydrogen-Atom Transfer Rather than by Hydride Transfer
  作者：Takashi Matsuo、James M. Mayer

  DOI：10.1021/ic048170q

  日期：2005.4.1

  cis-[RuII(bpy)2(py)(MeCN)]2+. Over the first few seconds of the reaction, however, as monitored by stopped-flow optical spectroscopy, the 10-methylacridinium cation (AcrH+) is observed. AcrH+ is the product of net hydride removal from AcrH2, but hydride transfer cannot be the dominant pathway because AcrH+ is formed in only 40-50% yield and its subsequent oxidation to AcrO is relatively slow. Kinetic studies

  NADH类似物10-甲基-9,10-二氢ac啶（AcrH2）和N-苄基1,4-二氢烟酰胺（BNAH）被顺式[RuIV（bpy）2（py）（O）] 2+（RuIVO2 +）氧化已经研究过以探索氢原子转移与氢化物转移机制对于CH键氧化的偏爱。大约20分钟后，AcrH2和RuIVO2 +完成反应的1H NMR谱图显示主要产物为10-甲基ac啶酮（AcrO）和顺式[RuII（bpy）2（py）（MeCN）] 2+。然而，在反应的最初几秒钟内，如通过停止流式光谱仪所监测的，观察到了10-甲基ac鎓阳离子（AcrH +）。AcrH +是从AcrH2中去除净氢化物的产物，但是氢化物转移不能成为主要途径，因为AcrH +的形成仅占40-50％的收率，其随后氧化为AcrO的速度相对较慢。动力学研究表明，该反应在RuIVO2 +和AcrH2中均为一阶反应，在25摄氏度时k =（5.7 +/- 0.3）x 10