(R)-N-(1-(benzyloxy)but-3-en-2-yl)-2,2,2-trifluoro-N-(4-methoxyphenyl)acetamide | 1032192-17-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-N-(1-(benzyloxy)but-3-en-2-yl)-2,2,2-trifluoro-N-(4-methoxyphenyl)acetamide
• CAS: 1032192-17-8
• 化学式: C₂₀H₂₀F₃NO₃
• 分子量: 379.379
• InChiKey: ISNIQNXEIKENNP-MRXNPFEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.36
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  38.77
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 di-μ-chlorobis{(S-2-dimethylaminoethylphenyl-C1,N)palladium(II)} 、 Ag(S)-TRIP 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以93%的产率得到(R)-N-(1-(benzyloxy)but-3-en-2-yl)-2,2,2-trifluoro-N-(4-methoxyphenyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  通过不对称抗衡阴离子导向的钯催化高度对映选择性重排

  摘要：

  手性TRIP阴离子与简单的可商购的palladacycle组合提供了高活性催化剂，用于高产率地将烯丙基酰亚胺的对映体选择性重排为相应的酰胺产物（参见方案）。立体选择性完全由手性磷酸根阴离子诱导，尽管催化剂配合物含有手性palladacycle（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201103843

文献信息

• Synthesis of Nearly Enantiopure Allylic Amines by Aza-Claisen Rearrangement ofZ-Configured Allylic Trifluoroacetimidates Catalyzed by Highly Active Ferrocenylbispalladacycles
  作者：Sascha Jautze、Paul Seiler、René Peters

  DOI：10.1002/chem.200701642

  日期：2008.2.8

  semihydrogenations of alkynes. Our catalyst, a C(2)-symmetric planar chiral bispalladacycle complex, is rapidly prepared from ferrocene in four simple steps. Key step of this protocol is an unprecedented highly diastereoselective biscyclopalladation providing dimeric macrocyclic complexes of fascinating structure. In the present study as little as 0.1 mol % of catalyst precursor were sufficient for most

  描述了开发用于Z-构型的烯丙基三氟乙酰亚氨酸酯的氮杂-克莱森重排的第一种高活性对映选择性催化剂的开发，该重氮对映体重排生成有价值的几乎对映纯的被保护的烯丙基胺。通常，Z-构型的烯丙基酰亚胺的反应明显慢于其E-构型的对应物，但在本研究中观察到相反的作用。Z-构型的烯烃具有主要的实际优点，例如可以通过炔烃的半氢化而容易地获得几何上纯净的C ＝ C双键。我们的催化剂是C（2）对称的平面手性Bispalladacycle复杂，是由二茂铁在四个简单的步骤中快速制备的。该协议的关键步骤是前所未有的高度非对映选择性的双环palladation，提供令人着迷的结构的二聚体大环配合物。在本研究中，对于大多数烷基取代的底物而言，低至0.1摩尔％的催化剂前体就足以产生通常几乎定量的收率。NMR研究揭示了活性催化剂种类的单体结构。双spalladacycle还可以用于形成对映体纯的烯丙基胺（ee>或= 96％），
• Asymmetric Synthesis of Heterobimetallic Planar Chiral Ferrocene Pallada-/Platinacycles and Their Application to Enantioselective Aza-Claisen Rearrangements
  作者：Marcel Weiss、Wolfgang Frey、René Peters

  DOI：10.1021/om300600v

  日期：2012.9.10

  corresponding bis-Pd complex, previously known to be the by far most active highly enantioselective catalyst for the rearrangement of Z-configured trifluoroacetimidates. This effect, which might be surprising at first sight due to the low efficiency of other Pt catalysts for aza-Claisen rearrangements, might be explained by an enhanced lifetime of a productive monodentate olefin coordination of the substrate

  与Pd（II）中心相比，Pt（II）的配体交换反应通常较慢。主要由于该原因，与它们的Pd（II）对应物相比，Pt（II）催化剂通常显示出降低的催化活性。我们感兴趣的问题是，这种固有的较慢的配体交换是否也可能为异双金属催化剂提供一个机会，使底物的反应中心的键合常数低于其他路易斯碱性部分，从而提高底物的催化性能。为此，我们制备了第一批基于二茂铁的非对映体和对映体纯的pallada- / platinacycles。这些配合物是通过顺序直接非对映选择性环铂和环钯制备的。Z的不对称氮杂-克莱森重排的研究构型的三氟乙酰亚氨酸盐表明，异双核Pt-Pd双金属环对于该反应类型是极好的催化剂，通常具有很高的对映选择性。此外，在稍微升高的温度下（55°C），异双核铂/钯环在某些情况下可能会胜过相应的bis-Pd络合物，后者以前是迄今为止活性最高的高对映选择性催化剂，可重排Z-构型三氟乙酰亚氨酸盐。由于其他Pt