Ti(dbm)2(2,2'-biphenyldiolato) | 1166826-93-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Ti(dbm)2(2,2'-biphenyldiolato)
• 英文别名: Ti(dbm)2biphen；(dbm)2Ti(1,1'-bi-2-naphtholate)
• CAS: 1166826-93-2
• 化学式: C₄₂H₃₀O₆Ti
• 分子量: 678.577
• InChiKey: KDYBEMIFSRZBPD-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2'-二羟基联苯 、 Ti(dibenzoylmethanato)₂Cl₂ 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.6h， 以36%的产率得到Ti(dbm)2(2,2'-biphenyldiolato)
  参考文献：
  名称：

  八面体双（β-二酮基）-钛（IV）配合物的合成，电化学和DFT研究

  摘要：

  摘要报道了七个新的和四个已知的双（β-二酮基）-钛（IV）配合物的合成和电化学。集成的电化学和量子化学技术已用于显示该系列的11种双（β-二酮酮）-钛（IV）配合物[Ti（R1COCHCOR2）2biphen]的还原电势显着地受该化合物的电子特性影响。 1,3-β-二酮基取代基（R1，R2），是由于该复合物中最低的未占据分子轨道（LUMO）具有有效的β-二酮基金属π-共轭特性。自旋密度图可以看出，氧化还原中心的电子密度受感应效应和共振效应的控制。吸电子取代基通过稳定还原的物质使还原电位更正。观察到基于金属和配体的氧化还原过程。可逆金属TiIV / TiIII还原后，出现明显更大的负，不可逆配体还原。密度泛函理论计算的第一种还原的电子结构是TiIII物种，而第二种还原的物种是与β-二酮基自由基偶联的TiIII。已经开发出取代基的电子性质与氧化还原行为之间的许多重要关系。实验测得的还原电位Ep

  DOI：

  10.1016/j.ica.2016.08.010

文献信息

• Electronic Dissymmetry in Chiral Recognition
  作者：Seth N. Brown、Everett T. Chu、Michael W. Hull、Bruce C. Noll

  DOI：10.1021/ja055598v

  日期：2005.11.23

  C2-symmetric (dike)2TiX2 complexes engenders a significant electronic dissymmetry, with the LUMO of the complex resembling a "tipped" dz2 orbital whose tilt with respect to the plane containing the metal and the two X groups is determined by the configuration at titanium. The ability of this electronic dissymmetry to promote chiral recognition has been probed in 1,1'-bi-2-naphtholate complexes (RCOCHCOR)2Ti(BINOL)

  C2 对称 (dike)2TiX2 配合物中 β-二酮配体的 pi 键合产生了显着的电子不对称性，配合物的 LUMO 类似于“倾斜的”dz2 轨道，其相对于包含金属和两个 X 基团由钛的构型决定。这种电子不对称性促进手性识别的能力已在 1,1'-bi-2-naphtholate 络合物 (RCOCHCOR)2Ti(BINOL)（R = CH3、Ph 或 tBu）中进行了探索。这些配合物仅通过 NMR 显示出一种非对映异构体，它已被确定为通过二苯甲酰甲烷和 2,2,6,6-四甲基庚二酮配合物的结晶学在电子基础上预测的一种非对映异构体。锡类似物的行为证实了选择性是由于电子而不是空间因素，
• Isomer distribution and structure of (2,2′-biphenyldiolato)bis(β-diketonato)titanium(IV) complexes: A single crystal X-ray, solution NMR and computational study
  作者：Annemarie Kuhn、Tsietsi A. Tsotetsi、Alfred Muller、Jeanet Conradie

  DOI：10.1016/j.ica.2009.02.006

  日期：2009.7

  Novel dichlorobis(beta-diketonato) titanium(IV) Ti(C6H5COCHCOR)(2)Cl-2 and (2,2'-biphenyldiolato)bis(beta-diketonato) titanium(IV) Ti(C6H5COCHCOR)(2)biphen complexes with R = CH3, C6H5 and CF3, are synthesized and characterized by X-ray crystallography and further physical methods. There is a good agreement between DFT calculated and experimental structural data. A configurational analysis gives a calculated isomer distribution that is in agreement with the experimental data derived from low temperature H-1 NMR spectroscopy. The Ti(C6H5COCHCOR)(2)biphen complexes exhibit high hydrolytic stability. (C) 2009 Elsevier B.V. All rights reserved.