[(1R,3R,4S)-exo]-3-(2-thioacetylethoxy)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one | 356784-96-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: [(1R,3R,4S)-exo]-3-(2-thioacetylethoxy)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one
• 英文别名: S-[2-[[(1S,2R,4R)-4,7,7-trimethyl-3-oxo-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl]oxy]ethyl] ethanethioate
• CAS: 356784-96-8
• 化学式: C₁₄H₂₂O₃S
• 分子量: 270.393
• InChiKey: KZVNJPQDEZSXJU-GYSYKLTISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.68
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1R,3R,4S)-exo]-3-(2-thioacetylethoxy)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one 在 三乙基硅烷 、 三氟化硼乙醚 、 sodium thiomethoxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 53.0h， 生成 [(1R,2S,7R,8S)-exo]-6-ethenyl-1,11,11-trimethyl-6-oxa-3-thiatricyclo[6.2.1.0^2,7]undecanium trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  A camphor-derived vinylsulfonium salt as a reagent for a cycloannulation

  摘要：

  A chiral, non-racemic vinylsulfonium salt 6 was prepared from camphorquinone in seven steps and reacted with indole-2-carboxaldehyde to give a tricyclic azido alcohol 2 in a 35% yield and 43% e.e. and a 43% recovery of the chiral sulfide. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(01)00170-7
• 作为产物：
  描述：

  (1R)-(-)-樟脑醌 在 2,6-二叔丁基吡啶 、 lithium tri-sec-butyl(hydrido)borate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 170.0h， 生成 [(1R,3R,4S)-exo]-3-(2-thioacetylethoxy)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  A camphor-derived vinylsulfonium salt as a reagent for a cycloannulation

  摘要：

  A chiral, non-racemic vinylsulfonium salt 6 was prepared from camphorquinone in seven steps and reacted with indole-2-carboxaldehyde to give a tricyclic azido alcohol 2 in a 35% yield and 43% e.e. and a 43% recovery of the chiral sulfide. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(01)00170-7

文献信息

• Synthesis and evaluation of a broad range of chiral sulfides for asymmetric sulfur ylide epoxidation of aldehydes
  作者：Varinder K. Aggarwal、Rémy Angelaud、Dominique Bihan、Paul Blackburn、Robin Fieldhouse、Silvia J. Fonquerna、Gair D. Ford、George Hynd、Elfyn Jones、Ray V. H. Jones、Philippe Jubault、Matthew J. Palmer、Paul D. Ratcliffe、Harry Adams

  DOI：10.1039/b105416n

  日期：2001.10.11

  conformation and face selectivity was to be controlled through non-bonded steric interactions. Chirality was introduced from chiral pool materials (camphor, amino acids, lactic acid, limonene, carvone, glyceraldehyde), through enzyme mediated reduction/hydrolysis and through the use of chiral reagents (hydroboration). The sulfide catalysts were tested in the reaction between benzaldehyde tosylhydrazone salt

  我们最近开发了一种催化的，由硫磺内酯介导的工艺，该工艺使用苯甲醛甲苯磺酰hydr钠盐将醛转化为环氧化物，该钠盐可原位分解生成苯基重氮甲烷。尽管当使用苯基重氮甲烷时，手性1,3-氧杂蒽基化合物具有良好的收率和出色的非对映和对映体控制性能，但是当使用简化的方法（使用苯甲醛甲苯磺酰hydr钠盐）时，收率较低。因此，设计了一系列基于噻吩，硫杂环戊烷和1,4-氧杂蒽的更强健的手性硫化物，以实现高收率和高对映选择性。硫化物均具有以下特征：构象锁定的环状硫化物，其中仅两个孤对中的一个可访问（与C 2不相关）对称基板）；叶立德构象和面部选择性将通过非键空间相互作用来控制。通过酶介导的还原/水解以及通过使用手性试剂（氢硼化），从手性库材料（樟脑，氨基酸，乳酸，柠檬烯，香芹酮，甘油醛）引入手性。在苯甲醛甲苯磺酰hydr盐和苯甲醛之间的反应中测试了硫化催化剂，得到了反式-二苯乙烯氧化物。衍生自樟脑的一系列手性硫