(((2R,4R,5S,5aR,8S,9S,9aS)-9-bromo-5,8-dimethyl-12-methyleneoctahydro-6H-8,5a-(epoxymethano)-2,5-methanobenzo[b]oxepin-4-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane | 200420-51-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (((2R,4R,5S,5aR,8S,9S,9aS)-9-bromo-5,8-dimethyl-12-methyleneoctahydro-6H-8,5a-(epoxymethano)-2,5-methanobenzo[b]oxepin-4-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane
• CAS: 200420-51-5
• 化学式: C₂₁H₃₅BrO₃Si
• 分子量: 443.497
• InChiKey: JYCCFRLIDSVTNO-UCINFPARSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.44
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  27.69
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (((2R,4R,5S,5aR,8S,9S,9aS)-9-bromo-5,8-dimethyl-12-methyleneoctahydro-6H-8,5a-(epoxymethano)-2,5-methanobenzo[b]oxepin-4-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane 在 zinc silver 、 四丁基氟化铵 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (+/-)-verrucarol
  参考文献：
  名称：

  （-）-Verrucarol（1）的全合成。

  摘要：

  我们已经完成了作为天然Verrucarin A水解产物而获得的天花粉类倍半萜的（-）-verrucarol的总合成。我们的总合成始于先前报道的对映体纯的双环α-甲基化的γ-内酯。 D-葡萄糖。整个合成的关键步骤是（1）使用四碳醛作为亲电试剂，将醛醇样碳-碳键形成到起始内酯上，以引入共享四氯苯并三环的B和C环的季立体立体碳骨架；（2）衍生的ε-酯内酯的Dieckmann环化反应，用于构建C环等效物；（3）Barton脱羧氧化作用，用于将Dieckmann环化反应产物中的羧酸官能团转化为羟基，

  DOI：

  10.1021/jo972309f
• 作为产物：
  描述：

  (3S,3aR,7aR)-3-[4-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-butyryl]-3a-methoxymethoxymethyl-3,6-dimethyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-3H-benzofuran-2-one 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三甲基溴硅烷 、 4 A molecular sieve 、 硫酸 、 四丁基氟化铵 、 氧气 、 sodium methylate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 叔丁基硫醇 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2-巯基吡啶-N-氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 58.17h， 生成 (((2R,4R,5S,5aR,8S,9S,9aS)-9-bromo-5,8-dimethyl-12-methyleneoctahydro-6H-8,5a-(epoxymethano)-2,5-methanobenzo[b]oxepin-4-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  （-）-Verrucarol（1）的全合成。

  摘要：

  我们已经完成了作为天然Verrucarin A水解产物而获得的天花粉类倍半萜的（-）-verrucarol的总合成。我们的总合成始于先前报道的对映体纯的双环α-甲基化的γ-内酯。 D-葡萄糖。整个合成的关键步骤是（1）使用四碳醛作为亲电试剂，将醛醇样碳-碳键形成到起始内酯上，以引入共享四氯苯并三环的B和C环的季立体立体碳骨架；（2）衍生的ε-酯内酯的Dieckmann环化反应，用于构建C环等效物；（3）Barton脱羧氧化作用，用于将Dieckmann环化反应产物中的羧酸官能团转化为羟基，

  DOI：

  10.1021/jo972309f

文献信息

• Total synthesis of (−)-verrucarol, a component of naturally occurring verrucarin A
  作者：Jun Ishihara、Rie Nonaka、Yuki Terasawa、Ryota Shiraki、Kazuo Yabu、Hiromi Kataoka、Yuichi Ochiai、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10209-x

  日期：1997.12

  Total synthesis of(−)-verrucarol (1) was achieved starting from D-glucose-derived bicyclic lactone 4 through 1) a stereoselective asymmetric quaternization of the α-carbon of the lactone, 2) Dieckmann cyclization for access to the C-ring equivalent, 3) a skeletal rearrangement for the trichothecene ring system, and 4) the final stereoselective epoxidation of an exo-methylene group.

  从D-葡萄糖衍生的双环内酯4到1）内酯α-碳的立体选择性不对称季铵化反应开始实现（-）-vercarcarol（1）的全合成，2）Dieckmann环化反应可接近C环等价； 3）天花粉环系统的骨架重排，以及4）外-亚甲基的最终立体选择性环氧化。