[Ni(η2-benzaldehyde)(PCy3)2] | 74910-03-5

• 英文名称: [Ni(η2-benzaldehyde)(PCy3)2]
• 英文别名: [(η2-PhCHO)Ni(PCy3)2]；(η2-PhCHO)Ni(PCy3)2
• CAS: 74910-03-5
• 化学式: C₄₃H₇₂NiOP₂
• 分子量: 725.682
• InChiKey: OATAEAIZDYOANZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.43
• 重原子数：
  47.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ni(η2-benzaldehyde)(PCy3)2] 以 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Ni-Ni 物质在芳基酯 sp2 C-O 键断裂中的中介作用：与催化 C-Si 键形成的相关性

  摘要：

  单齿膦配体经常用于芳基酯的镍催化 CO 官能化。然而，关于此类反应的大量准备工作与缺乏有关相关镍中间体的结构和反应性的信息形成鲜明对比。事实上，对于芳酯与单齿膦和低价镍配合物的 CO 键的看似微不足道的氧化加成的实验证据仍然难以捉摸。在此，我们报告了 Ni(0)/PCy3 催化的新戊酸芳基与 CuF2/CsF 添加剂的硅烷化的联合实验和理论研究，揭示了非正统二镍氧化加成配合物参与 CO 键断裂及其与 C-Si 的相关性键的形成。我们获得了一张机械图，阐明了添加剂的作用，并证明了二镍配合物通过歧化作用作为传播的单体镍配合物的储库。我们相信这项研究将作为一个有用的切入点，以解开使用单齿膦的其他相关镍催化 CO 功能化反应的机制基础。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b04479
• 作为产物：
  描述：

  、 三环己基膦 以 氘代苯 为溶剂， 生成 [Ni(η2-benzaldehyde)(PCy3)2]
  参考文献：
  名称：

  镍 (0) 上 1,3-二烯和醛或酮之间的可逆碳-碳键形成

  摘要：

  二烯和醛与镍 (0) 的可逆氧化环化反应得到 eta(3):eta(1)-烯丙基烷氧基镍配合物。用一氧化碳处理这些配合物导致相应内酯的形成和/或丁二烯和醛的再生，同时形成 Ni(CO)(3)(PCy(3))。烯丙基烷氧基配合物与 ZnMe(2) 的镍氧键断裂导致 eta(3)-烯丙基(甲基)镍非常有效地抑制氧化环化的逆反应。甲基化的eta(3)-烯丙基镍化合物经历了还原消除。eta(3)-烯丙基(甲基)镍的羰基化偶联反应也在一氧化碳气氛下进行。类似地，将 Me(3)SiCl 添加到 eta(3)：eta(1)-烯丙基烷氧基镍配合物也能有效抑制逆反应。所得的eta(3)-1-甲硅烷氧基乙基烯丙基镍配合物用一氧化碳处理，然后加入MeOH，得到预期的羟基酯。即使对于含有丙酮作为组分的 eta(3):eta(1)-烯丙基（烷氧基）镍配合物，这种方法也很有效，因为它很容易发生逆反应，阻碍了其分离。通过使用较重的丁二烯和酮，例如

  DOI：

  10.1021/ja060580l

文献信息

• Nickel-Catalyzed Hydroacylation of Styrenes with Simple Aldehydes: Reaction Development and Mechanistic Insights
  作者：Li-Jun Xiao、Xiao-Ning Fu、Min-Jie Zhou、Jian-Hua Xie、Li-Xin Wang、Xiu-Fang Xu、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/jacs.6b00024

  日期：2016.3.9

  intermolecular hydroacylation reaction of alkenes with simple aldehydes has been developed. This reaction offers a new approach to the selective preparation of branched ketones in high yields (up to 99%) and branched selectivities (up to 99:1). Experimental data provide evidence for reversible formation of acyl-nickel-alkyl intermediate, and DFT calculations show that the aldehyde C-H bond transfer

  已开发出第一个镍催化烯烃与简单醛的分子间加氢酰化反应。该反应提供了一种以高产率（高达 99%）和支链选择性（高达 99:1）选择性制备支链酮的新方法。实验数据为酰基-镍-烷基中间体的可逆形成提供了证据，并且 DFT 计算表明醛 CH 键转移到配位烯烃而无需氧化加成。还通过计算研究了该反应的反应性和区域选择性的起源，这与实验观察一致。
• Nickel(0)-Catalyzed Formation of Oxaaluminacyclopentenes via an Oxanickelacyclopentene Key Intermediate: Me₂AlOTf-Assisted Oxidative Cyclization of an Aldehyde and an Alkyne with Nickel(0)
  作者：Masato Ohashi、Hiroki Saijo、Tomoya Arai、Sensuke Ogoshi

  DOI：10.1021/om100857a

  日期：2010.12.13

  oxaaluminacyclopentene with simultaneous generation of ethane and the Ni(0) species (PCy3)Ni(TMSCH═CH2)2. The oxaaluminacyclopentene was a suitable precursor for the preparation of allylic alcohol derivatives due to its reactive Al−C bond, and treatment with HCl or I2 afforded (E)-4,4-dimethyl-1,2-diphenylpent-1-en-3-ol and (E)-PhCH═C(Ph)CH(tBu)OH, and (Z)-1-iodo-4,4-dimethyl-1,2-diphenylpent-1-en-3-ol

  使用Me 2 AlOTf作为添加剂可以在PCy 3存在下将新戊醛和二苯乙炔与镍（0）进行氧化环化反应，生成氧杂环烷基环戊烯，其结构通过X射线衍射研究明确确定。在TMSCH═CH存在2，治疗阿尔梅等摩尔量的oxanickelacyclopentene的3定量给出了与同时产生的乙烷与Ni（0）物种（PCY一个oxaaluminacyclopentene 3）的Ni（TMSCH═CH 2）2。草酸铝环戊烯因其具有反应性的Al-C键以及用HCl或I处理而成为制备烯丙醇衍生物的合适前体2得到（E）-4,4-二甲基-1,2-二苯基戊-1-烯-3-醇和（E）-PhCH═C（Ph）CH（t Bu）OH，和（Z）-1-碘-4,4-二甲基-1,2-二苯基戊-1-烯-3-醇和（Z）-PhCl 3 C（Ph）CH（t Bu）OH的收率极高。此顺序的反应成功地扩展为Ni（0）催化的醛，炔烃和AlMe 3的三组分环缩
• Reaktionen von heteroolefinen an zentralmetallen in niedrigen oxidationsstufen: stabile aldehydkomplexe des nickel(O) und verwandte verbindungen
  作者：Dirk Walther

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)90632-6

  日期：1980.5
• Direct Observation of Oxidative Cyclization of η²-Alkene and η²-Aldehyde on Ni(0) Center. Significant Acceleration by Addition of Me₃SiOTf
  作者：Sensuke Ogoshi、Masa-aki Oka、Hideo Kurosawa

  DOI：10.1021/ja0460716

  日期：2004.9.1

  Direct oxidative cyclization of (eta2:eta2-CH2=CHCH2C6H4CHO)Ni(PR3) to form the nickelacycle and drastic acceleration of the cyclization by the addition of Me3SiOTf were observed. (eta2-PhCHO)Ni(PCy3)2 also reacted with Me3SiOTf to give (eta1:eta1-Me3SiOCH(Ph))Ni(PCy3)OTf.