摘要:
[ClCH 2 Co III(L 1 NH-py)(HL 1 NH-py)] ClO 4的处理,其中HL 1 NH-py是三齿2-(((2-吡啶基甲基)氨基)-3-丁酮肟和大号1 NH-PY -其用稀NaOH共轭碱,得到新的复杂通过涉及将赤道氮供体的分子内亲核加成到轴向碳上的途径包含三元金属环。X射线分析显示高度扭曲的结构,畸变集中在Co-C键中。研究了该络合物和包含2-((2-(2-(吡啶基)乙基)氨基)-3-丁酮肟配体(HLNH-py)的类似络合物(先前合成)的形成动力学。这些研究表明,形成金属环的分子内过程非常迅速,而键合到钴上的碳原子对亲核分子间的进攻是惰性的。反应的快速性归因于良好的熵贡献和分子相对刚性的骨架所施加的“邻近效应”,