摘要:
10,11-二氢-5-甲基-5-苯基二苯并[ b,f ]碘化吡啶鎓(1; R = Ph)的碱性水解作用是环外苯基的裂解,其分解速度比环的快五十倍-打开,水解5,5-二甲基类似物(1; R = Me)。这些七元环盐与无环盐[PMePh 3 ] [I]和[PMe 2 Ph 2的水解速率数据和活化能的比较] [I]表示存在“七元环效应”,这可能是由于中间三角-双锥体膦烷中的赤道位置环优先占据的缘故。这些七元环盐的水解过程比相关的五元环盐的水解过程进行得慢得多,这表明减轻磷烷形成时的环应变对七元环化合物的重要性不大。衍生自10,11-二氢-5-苯基二苯并[ b,f ]磷平和氧化苯乙烯的甜菜碱(9)在回流的乙醇中分解形成苯乙烯和相关的环状氧化膦(5; R = Ph);与衍生自三苯基膦的相应甜菜碱的反应相反,没有形成重排产物。