3-(acetyloxy)-D-homo-17a-oxaandrostan-17-one | 80629-95-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并吡喃类
• 英文名称: 3-(acetyloxy)-D-homo-17a-oxaandrostan-17-one
• 英文别名: (4aS,4bR,6aS,8R,10aS,10bS,12aS)-10a,12a-dimethyl-2-oxohexadecahydro-2H-naphtho[2,1-f]chromen-8-yl acetate；3α-acetoxy-17a-oxa-D-homo-5α-androstan-17-one；3α-Acetoxy-17a-oxa-D-homo-5α-androstan-17-on；[(4aS,4bR,6aS,8R,10aS,10bS,12aS)-10a,12a-dimethyl-2-oxo-3,4,4a,4b,5,6,6a,7,8,9,10,10b,11,12-tetradecahydronaphtho[2,1-f]chromen-8-yl] acetate
• CAS: 80629-95-4
• 化学式: C₂₁H₃₂O₄
• 分子量: 348.483
• InChiKey: KCXUMZXWLRGXME-FEKDWZMTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(acetyloxy)-D-homo-17a-oxaandrostan-17-one 在 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 二叔丁基过氧化物 、 异丙基联苯膦 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以75%的产率得到(4aS,4bR,6aS,8R,10aS,10bS,12aS)-10a,12a-dimethyl-2-oxo-4a,4b,5,6,6a,7,8,9,10,10a,10b,11,12,12a-tetradecahydro-2H-naphtho[2,1-f]chromen-8-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  在 pH 中性条件下铜催化内酯、内酰胺和酮的去饱和

  摘要：

  报道了一种铜催化的去饱和方法，该方法适用于将内酯、内酰胺和环酮转化为它们的 α,β-不饱和对应物。该反应不需要强碱/酸或硫/硒试剂，可通过简单的一步操作进行。该协议使用廉价的催化剂和试剂，具有出色的可扩展性和官能团耐受性。值得注意的是，叔丁醇是唯一产生的化学计量副产物，并且没有观察到过度氧化。通过对照实验、氘标记、自由基钟、EPR、HRMS 和动力学研究研究了反应机理。获得的数据与涉及可逆α-去质子化的反应途径一致，Cu(II)-OtBu 物种，然后进一步氧化所得的 Cu 烯醇化物。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b07932
• 作为产物：
  描述：

  乙酸雄甾酮 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以69%的产率得到3-(acetyloxy)-D-homo-17a-oxaandrostan-17-one
  参考文献：
  名称：

  在 pH 中性条件下铜催化内酯、内酰胺和酮的去饱和

  摘要：

  报道了一种铜催化的去饱和方法，该方法适用于将内酯、内酰胺和环酮转化为它们的 α,β-不饱和对应物。该反应不需要强碱/酸或硫/硒试剂，可通过简单的一步操作进行。该协议使用廉价的催化剂和试剂，具有出色的可扩展性和官能团耐受性。值得注意的是，叔丁醇是唯一产生的化学计量副产物，并且没有观察到过度氧化。通过对照实验、氘标记、自由基钟、EPR、HRMS 和动力学研究研究了反应机理。获得的数据与涉及可逆α-去质子化的反应途径一致，Cu(II)-OtBu 物种，然后进一步氧化所得的 Cu 烯醇化物。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b07932

文献信息

• Transformation of some 3α-substituted steroids by Aspergillus tamarii KITA reveals stereochemical restriction of steroid binding orientation in the minor hydroxylation pathway
  作者：A. Christy Hunter、Hedda Khuenl-Brady、Patrice Barrett、Howard T. Dodd、Cinzia Dedi

  DOI：10.1016/j.jsbmb.2009.12.003

  日期：2010.2

  series of 3alpha-substituted steroidal analogues to determine stereochemical effect on transformation. Hydroxylation on the central rings was found to be restricted to the 11beta-position (normal binding), indicating that the 3alpha-stereochemistry removes freedom of binding orientation within the hydroxylase. The only other hydroxylation observed was at the 1beta-position. Interestingly the presence

  tamarii tamarii含有内源性内酯化途径，可以通过连续的四步酶促途径以高产率将孕酮转化为睾丸内酯。在该途径中，形成睾丸激素，其主要经历C-17β-醇氧化成C-17酮，但也可以进入次要的羟基化途径，在该途径中产生11β-羟基睾丸激素。最近证实，该羟化酶可以在甾体核B和C环上的所有四个可能的结合方向（正，反向，正反，正反，反向）单羟基化3β-羟基取代的饱和甾体内酯。因此，确定一系列3α-取代的甾族类似物的命运以确定对转化的立体化学作用是令人感兴趣的。发现中心环上的羟基化被限制在11β位置（正常结合），这表明3α-立体化学消除了羟化酶内结合方向的自由。观察到的唯一其他羟基化是在1β位。有趣的是，该官能团的存在并未阻止C-17酮的内酯化。相反，11β-羟基的存在完全抑制了Baeyer-Villiger氧化，这一结果再次证明，单个官能团可以对该生物体中类固醇的代谢处理施加重要控制。这也可以
• Levy; Jacobsen, Journal of Biological Chemistry, 1947, vol. 171, p. 71,76
  作者：Levy、Jacobsen

  DOI：——

  日期：——
• Bis(trimethylsilyl) peroxide for the Baeyer-Villiger type oxidation
  作者：M. Suzuki、H. Takada、R. Noyori

  DOI：10.1021/jo00344a035

  日期：1982.2
• SUZUKI, M.;TAKADA, H.;NOYORI, R., J. ORG. CHEM., 1982, 47, N 5, 902-904
  作者：SUZUKI, M.、TAKADA, H.、NOYORI, R.

  DOI：——

  日期：——