| 1642574-61-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• CAS: 1642574-61-5
• 化学式: C₁₄H₁₂O₄
• 分子量: 244.247
• InChiKey: PPWDCADBBNIOFC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  58.92
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 1,3-环己二酮 在 C₄₄H₄₅O₄P 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德酸催化，将β-二羰基化合物共轭加成到原位生成的邻苯醌甲酮中，对映选择性合成4-芳基-4H-Chromenes

  摘要：

  我们在本文中描述了4 H-色烯的合成的催化，对映选择性过程，这是许多天然产物和生物活性化合物的重要结构要素。包含将β-二酮共轭添加到原位生成的邻醌甲基化物中，然后进行环脱水反应的序列，通常可提供极佳的收率和高光学纯度的4-芳基-4 H-色烯。一种基于BINOL的手性磷酸被用作Brønsted酸催化剂，该催化剂将邻羟基苯二酚转化为氢键结合的邻醌甲基化物，并以高对映选择性实现了碳-碳键形成事件。

  DOI：

  10.1002/anie.201403573

文献信息

• Cooperative Catalysis for the Highly Diastereo‐ and Enantioselective [4+3]‐Cycloannulation of <i>ortho</i> ‐Quinone Methides and Carbonyl Ylides
  作者：Arun Suneja、Henning Jakob Loui、Christoph Schneider

  DOI：10.1002/anie.201913603

  日期：2020.3.27

  We describe herein a highly diastereo- and enantioselective [4+3]-cycloannulation of ortho-quinone methides and carbonyl ylides to furnish functionalized oxa-bridged dibenzooxacines with excellent yields and stereoselectivity in a single synthetic step. The combination of rhodium and chiral phosphoric acid catalysis working in concert to generate both transient intermediates in situ provides direct

  我们在此描述了邻醌甲基化物和羰基叶立德的高度非对映和对映选择性[4+3]-环化，以在单一合成步骤中提供具有优异产率和立体选择性的官能化氧杂桥联二苯并恶辛。铑和手性磷酸催化的组合协同作用，原位产生两种瞬时中间体，提供了直接获得具有两个四级和一个三级立体中心的复杂双环产物的途径。该产品可以进一步功能化为有价值且对映体高度丰富的构建模块。
• Phosphoric Acid Catalyzed [4 + 1]-Cycloannulation Reaction of <i>ortho</i>-Quinone Methides and Diazoketones: Catalytic, Enantioselective Access toward <i>cis</i>-2,3-Dihydrobenzofurans
  作者：Arun Suneja、Christoph Schneider

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03311

  日期：2018.12.7

  A highly straightforward route to enantiomerically highly enriched cis-2,3-dihydrobenzofurans has been achieved via addition of α-diazocarbonyl compounds to in situ generated o-QMs catalyzed by a chiral Brønsted acid. This catalytic strategy provides a direct access to 2,3-dihydrobenzofurans in high yields and with up to 91:9 dr and 99:1 er at ambient temperature. Moreover, a unique phenonium-type

  通过将α-重氮羰基化合物加到由手性布朗斯台德酸催化的原位生成的o- QMs中，已经获得了一种对映异构体高度浓缩的顺式-2,3-二氢苯并呋喃的非常直接的途径。这种催化策略可直接获得高收率的2,3二氢苯并呋喃，在环境温度下可达91：9 dr和99：1 er。此外，独特的型重排可解释具有反向2,3取代模式的产物形成。
• Phosphoric Acid Catalyzed Formation of Hydrogen-Bonded <i>o</i>-Quinone Methides. Enantioselective Cycloaddition with β-Dicarbonyl Compounds toward Benzannulated Oxygen Heterocycles
  作者：Fabian Göricke、Stefan Haseloff、Michael Laue、Maximilian Schneider、Thomas Brumme、Christoph Schneider

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01375

  日期：2020.9.18

  A full account of the Brønsted acid catalyzed, enantioselective synthesis of 4H-chromenes and 1H-xanthen-1-ones from o-hydroxybenzyl alcohols and β-dicarbonyl compounds is provided. The central step of our strategy is the BINOL–phosphoric acid catalyzed, enantioselective cycloaddition of β-diketones, β-keto nitriles, and β-keto esters to in situ generated, hydrogen-bonded o-quinone methides. Upon acid-promoted

  提供了由邻羟基苄醇和β-二羰基化合物催化的布朗斯台德酸催化的4 H-色烯和1 H-黄嘌呤-1-酮的对映选择性的完整描述。我们策略的中心步骤是将BINOL-磷酸催化的β-二酮，β-酮腈和β-酮酯的对映选择性环加成反应，使其原位生成氢键合的邻苯二甲酰甲基甲烷。经酸促进的脱水后，通常以优异的收率和对映选择性获得所需产物。进行了详细的机理研究，包括在线NMR和ESI-MS测量，以鉴定相关的合成中间体。由起始醇和反应物可逆形成二聚体观察到邻-苯醌甲基化物处于非循环平衡状态，从而提供了一个储存器，可从该储器中再生邻-苯醌甲基化物并将其再次引入催化循环中。利用反应进程动力学分析确定反应速率的动力学曲线和反应速率常数，该反应速率速率常数揭示了邻醌甲基化物的形成。结合哈米特图，这些研究记录了由取代基提供的电子效应引起的邻醌甲基化物稳定与所述方法的反应速率之间的关系。此外，DFT计算还揭示了一个协调一致但高度异步的[4
• Cooperative Photoinduced/Brønsted Acid Catalyzed Cycloaddition of Transient Thioaldehydes and <i>ortho</i>-Quinone Methides toward a Synthesis of Benzo[<i>e</i>][1,3]oxathiines
  作者：Florian Sachse、Christoph Schneider

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00588

  日期：2021.4.2

  in situ generation and ensuing cycloaddition of thioaldehydes and ortho-quinone methides transiently formed under irradiation with UV-A light and Brønsted acid catalysis, respectively, has been developed giving direct access to benzo[e][1,3]oxathiines in good to excellent yields and diastereoselectivity. Both electron-rich and electron-poor thioaldehydes easily react with a broad range of ortho-quinone

  已经开发了一种合作的一锅法，用于原位生成并随后分别在UV-A光和Brønsted酸催化下短暂形成的硫代醛和邻醌甲基化物环加成反应，从而可以直接获得苯并[ e ] [ 1,3]氧杂蒽酮具有良好的收率和非对映选择性。富电子和贫电子的硫醛都可以在环境温度下以很短的反应时间轻松地与各种邻苯二甲基甲烷反应，以提供各种S，O-杂环。
• Chiral Brønsted acid-catalyzed Friedel–Crafts alkylation of electron-rich arenes with in situ-generated ortho-quinone methides: highly enantioselective synthesis of diarylindolylmethanes and triarylmethanes
  作者：Satyajit Saha、Santosh Kumar Alamsetti、Christoph Schneider

  DOI：10.1039/c4cc08559k

  日期：——

  Hydrogen-bonded, in situ-generated ortho-quinone methides undergo highly enantioselective Friedel–Crafts reactions with indoles and naphthols under mild reaction conditions.

  氢键合成的、原位生成的邻醌亚甲基在温和反应条件下与吲哚和萘酚发生高对映选择性的Friedel-Crafts反应。